B-E-T吸附等温式的另一种建立方法.pdfVIP

第29卷 第6期 大 学 化 学 Vo1．29No．6 2014年 l2月 UNIVERSITYCHEMISTRY Dec．2014 B．E．T吸附等温式的另一种建立方法 刘国杰 史济斌 (华东理工大学化学系 上海200237) 摘要 将多分子层气固吸附等效地视为链状分子的单分子层吸附，然后通过一个所谓的气固吸附Szysz． kowski公式 ，同样能够建立起 B-E-T吸附理论 ，并导出各种多分子层吸附的气固吸附等温式。 关键词 气固吸附 B—E—T吸附等温式 链状分子 Gibbs吸附公式 Szyszkowski公式 Langmuir吸附等温式是建立在下列3点假设的基础上：① 吸附是单分子层的；② 固体表面的吸附 活性是均一的：③ 已吸附的气体分子间没有相互作用。推导的方法是利用了平衡时吸附速率与脱附速 率相等的原理。而B．E．T吸附等温式(包括2参数和3参数)则是对 Langmuir吸附等温式的一种修正， 它保留了上述假设②和③不变，而将假设①改为多分子层吸附，并认为第一层吸附热与其他各层不同， 后者为气体的凝聚热。推导方法也是利用了平衡时吸附速率等于脱附速率的原理。不过是逐级平衡。即 第 一1层变成第 层的吸附速率等于第 i层脱附变成第 一1层的脱附速率[1]，至于吸附速率和脱附速率 的计算方法与Langmuir吸附完全相同。故 B—E—T多分子层吸附的分子模型 (包括 2参数和3参数)是 上下层分子间存在vanderWaals吸引力，而同一层分子间不存在作用力l2]。这个模型实际上是将多分 子层吸附视为链状分子的单分子层吸附(图1)，而这些链状分子间彼此互不相干，即与它们间的疏密程 度无关。本文试图根据这一点，并用另一种方法建立B．E．T吸附等温式。 图 1 B．E．T多分子层吸附模型 1 Gibbs吸附公式 在表面现象的研究中．Gibbs吸附公式 1)- RT (老) 是一个基本公式，它不仅推导严格，而且可应用于任何界面，故为一切界面吸附的理论基础E。倘若吸 附质为稀溶液中的溶质，则因0： C2／c。，式(1)可表示为： = 一 (老) (2) 倘若吸附质为压力不太高的气体，则因口 p 。，式 (1)可表示为： 68 大 学 化 学 第 29卷 = 卫 RT (老) (3) 若气相中只有一个组分，则式(3)可表示为： F=一 (Oy) (4) 式(4)即为气固吸附的Gibbs吸附公式。 2 气固吸附的Szyszkowski公式 已知单分子层吸附服从Langmuir吸附等温式 厂=， (5) 式中， 为单分子层饱和吸附量，b是一个特性常数，称为吸附系数。将式 (5)代人式(4)并积分，可得： 0一 =F RTIn(1+6p) (6) 式中y。和y分别为吸附前后气固界面的界面张力。式(6)在形式上与Szyszkowski经验公式… 0一 =Aln(1+Bc，) (7) 很相似 ，只不过式(7)适用于溶质在溶液表面上的吸附，其 中c为溶质的浓度，A和B是溶液的两个特 性常数，。和 分别为吸附前后溶