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精 细 石 油 化 工 第 25卷 第 6期 18 SPECIALITY PETR0CHEM ICALS 2008年 11月 工业双戊烯催化脱氢合成对伞花烃 王兰英 。 郭海福 闫 鹏 李 湘 黄文龙 周启斌。 (1．广东肇庆学院化学化工学院，广东 肇庆 526061；2．内蒙古工业大学化工学院，内蒙古 呼和浩特 010051； 3．肇庆市德庆上品精细化工有限公司，广东 肇庆 526661) 摘要 ：采用液相反应 ，以甲酸铜一甲酸镍为催化剂 ，将工业双戊烯催化脱氢合成对伞花烃 。考察 了催化剂制备 条件如活性组分前体类型及其预处理方式、沉淀方法、载体加入顺序、铜镍摩尔比以及反应条件对产物中对伞 花烃质量分数的影响，催化剂较佳合成条件为：以甲酸铜 甲酸镍为活性前体，采用并流沉淀的方法，碳酸钠溶 液为沉淀剂，沉淀过程中加入载体活性炭，活性前体用无水乙醇洗涤，n(Cu’。)； (Ni )=1：3。最佳合成 条件为 ：采用液相反应 ，在 180℃反应 6h，催化剂用量每 15mL原料 1．0g，产物 中对伞花烃 的质量分数可达 84．52 。 关键词：工业双戊烯 对伞花烃 催化脱氢 液相反应 甲酸铜一甲酸镍 中图分类号：TQ351．47。。2 文献标识码 ：A 对伞花烃是一种重要的化工产品和用途广泛 的影响规律进行探讨 。笔者以廉价易得的工业双 的有机合成中间体 ，经氧化、酸解可得到高纯度对 戊烯为原料合成对伞花烃 ，考察催化剂 甲酸铜一甲 甲酚 ，而对 甲酚又是合成农药 、医药 、合成材料 、香 酸镍的制备条件及其催化活性 。 料等精细化工产品的重要原料 。近年来随着对高 1 实 验 纯度对甲酚需求量 的不断增长 ，对伞花烃的市场 1．1 主要原料和仪器 前景越来越广 阔l1]。在以松节油为原料合成樟 工业双戊烯 ，其组成 (质量分数)为：蒈烯 脑和松油醇的生产过程中产生大量的副产物工业 49．76％，双戊烯 23．02 ， 松油烯 16．07 ，对 双戊烯。目前 ，工业双戊烯主要用作油漆 、再生橡 伞花烃 8．23 和其他组分 2．O3 ，广东德庆上品 胶的溶剂 ，价格仅为松节油 的一半左右 。将工业 精细化工有限公司。 双戊烯通过催化脱氢转化为对伞花烃，可大大提 GCMC-QP2OlO联质谱仪 ，日本 岛津 ；FT— 高其经济效益 J。 IR8400红外光谱仪 ，日本 岛津 ；DTG一60H 型差 双戊烯催化脱氢合成对伞花烃通常有气相法 热～热重分析仪 ，日本岛津 。 和液相法 。气相法在 国外 已经实现工业化 ，所用 1．2 催化剂制备 脱氢催化剂主要是负载贵金属 pdE4,s3、Pt等催化 1．2．1 甲酸铜一甲酸镍的制备 剂 ，产率均在 8O 以上 ，但该工艺所用催化剂非 称取一定量 的 NaCO。溶于蒸馏水配制 1 常昂贵，生产成本高。在国内气相脱氢所用催化 mol／L的溶液，记为 A溶液。 剂主要有 CrO3一Al2O3、Cu—Cr—Al2O。、0．5 Pd—C、 称取不 同摩 尔 比的 Cu(NO。)。 ·3H。O及 NCC等_3]。液相反应所用催化剂也有一些文献 Ni(NO。) ·6H。O一起溶于蒸馏水配成 1mol／L 报道[6]，如 5 Pd浸渍 的活性炭、Raney—Ni、甲酸