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26 改性咪唑／环氧 固化体系研究 2015年 3月 改性咪唑／环氧固化体系研究 刘 图远 ，王 钧 ，沈 辉 胡艳志 (1．武汉理工大学材料科学与工程学院，湖北武汉 430070；2．上海复合材料科技有限公司，上海 201100) 摘要：本文利用DSC研究了改性咪唑／环氧树脂的固化反应动力学方程，借助DSC和 DMA研究了不同改性咪唑含量对 固化反应和树脂玻璃化转变温度的影响，同时利用红外分析对其反应机理进行了探究。结果表明，改性咪唑／环氧树脂固化体 系的表观活化能Ea为60．21kJ／otol，频率因子A为2．459~10S ；改性咪 环氧固化物的．rg随改性咪唑用量先增加后降低 ， 当用量为4％时达到最大值 163．3℃；改性咪唑在 固化过程中存在解封反应及异氰酸酯和羟基的氨酯化反应。 关键词：改性咪唑；环氧树脂；动力学；玻璃化温度；解封 中图分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1003-0999(2015)03—0026—05 近年来，随着电子工业的快速发展，应用于电子 子环氧树脂和液态二元羧酸和咪唑，制备出具有一 封装的环氧树脂用量大幅上涨，而在电子封装 中环 定潜伏性的常温液态咪唑。张宝华 等利用多元 氧树脂使用的固化剂90％以上为咪唑类固化剂。咪 羧酸、2．甲基咪唑和2．乙基己酸得到液态咪唑酰胺 唑固化环氧树脂粘接性能优异，固化剂用量少，一般 化盐衍生物，该眯唑衍生物固化环氧树脂具有较长 在 2％～10％，与胺类和酸酐类固化环氧相 比有更高 的适用期和良好的力学性能。 的耐热性，其玻璃化转变温度在 120～160％，且其反 但是上述改性咪唑制备中需要加热，而且控制 应活性适宜，在加工温度下能快速固化，同时其固化 比较复杂，本课题组利用高活性的液态异氰酸酯衍 物绝缘性能优 良、挥发性低、毒性低、对环境的污 生物和固态咪唑，在常温下制备出粘度适中的液态 咪唑。本文研究该改性咪唑与环氧树脂的固化特性 染低 。 和反应机理，得到其固化动力学方程，讨论了固化剂 现在使用广泛的咪唑固化剂有咪唑、2．甲基咪 用量对树脂玻璃化温度的影响。 唑、2．乙基一4甲基咪唑、咪唑衍生物等。咪唑和2一甲 基咪唑在常温下为与环氧树脂不相容的固体，而且 1 实验部分 其熔点较高，不利于配成性能均一的树脂体系和产 1．1 实验原料 品质量的控制 。。2．乙基_4甲基咪唑过冷液体， 双酚A型环氧树脂CYD一128(环氧值0．51)，巴 常温下为粘稠的液体，与环氧有良好的相容性，但其 陵石化；改性咪唑(GMI)，实验室 自制；咪唑(MI)， 价格较高。现在开发活性适中、相容性好的液态改 分析纯，中国医药集团上海化学试剂公司；2-乙基一4 性咪唑成为研究热点。 甲基咪唑(2E4MI)，分析纯，阿拉丁试剂公司。 刘全文等 用2．乙基咪唑与丙烯酸 甲酯反应制 1．2 动力学测试 备了常温液态丙烯酸 甲酯改性的2一乙基咪唑衍生 采用PerkinElmerDSC4000型差示扫描量热仪 物。利