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大气化学电子教案—第二章 2.1 化学反应速率和反应级数 平均速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 速率方程(rate equation of chemical reaction) 质量作用定律（law of mass action） 总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 2.2 化学反应机理 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应 连续反应 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系图 直链反应(straight chain reaction) 稳态近似(Steady State Approximation) 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 氢与碘的反应 用稳态近似法求碘原子浓度 用平衡假设法求碘原子浓度 速率决定步骤 支链反应(Chain-Branching Reaction) 氢与氧气生成水汽的反应 2.3 化学反应速率系数 单分子反应理论 单分子反应的级数 单分子反应的级数 2.4 大气光化学反应 化学发光 激发态物种能发生如下反应： 辐射跃迁，通过辐射磷光或荧光失活 碰撞失活，为无辐射跃迁 以上两种是光物理过程 光离解，生成新物质 与其它分子反应生成新物种 这两种过程为光化学过程 次级过程 初级过程中反应物与生成物之间进一步发生的反应，如大气中HCl的光化学反应过程： （初级过程） （次级过程） 光化学基本定律 光化学基本定律 光量子能量与化学键之间的关系 若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm， E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于 170.9 kJ/mol，所以波长大于700 nm 的光就不能引起光化学离解。 大气中重要吸光物质的光离解 大气中的某些组成或污染物可吸收不同波长的光 (1) O2、N2的光离解 氧分子的键能为493.8kJ/mol， 的紫外光可以引起氧的光解。 N2键能较大，为939.4 kJ/mol，对应的光波长为127nm，因此，N2的光离解限于臭氧层以上。 在平流层中，O2光解产生的O可与O2发生如下反应： 这一反应是平流层中O3的来源，也是消除O的主要过程。它不仅吸收了来自太阳的紫外光而保护了地面的生物，同时也是上层大气能量的一个储库。 O3的光解反应： O3的离解能很低，键能为101.2kJ/mol，相对应的光吸收波长为1180nm，因此在紫外光和可见光范围内均有吸收,主要吸收来自波长小于290nm的紫外光。 （3）NO2的光离解 NO2的键能为300.5 kJ/mol，在大气中活泼，易参加