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膜分离技术在冶金中应用
——可能性、现状及问题
张启修1张淳2曾理1
(中南大学冶金科学与工程学院湖南长沙410083
1冶金分离科学与工程研究所2冶金物理化学与材料化学研究所)
摘要本文针对用膜技术解决冶金工业带行业特色的问题,从八个方面叙述了应用膜技术的可能性,在此基础上归
纳了冶会工业中目前应用膜技术的概况,并用九个实例进行了剖析。最后从三个方面分析了存在的问题,指出r
冶金工业急需要的八类膜产品。
关键词膜分离冶金
膜分离技术是在近30—40年来获得迅速发展的一类新型分离技术,由于它具有高效、节能、
过程温和、操作简便、易于放大、易于与其它技术集成等优点而迅速在海水及苦咸水淡化、纯水
及高纯水生产、化工、制药、生化、饮料及食品加工等领域获得了广泛的应用,并迅速引起了环
保。冶金等行业的重视。
冶金行业中的中高压锅炉水处理、纯水与高纯水生产、含油废水处理、冷却水处理、
生活小区生活污水处理回用等方面的需求与其它行业相比,在工艺技术上一般并无什么特
殊之处,可以完全照搬其它行业运用膜技术的成熟经验,有些企业在这些方面已经开始应
用膜技术,因此本文不准备在这些方面花费笔墨,而将注意力放在用膜技术解决具有行业
特色的问题上,限于篇幅,对具体应用只能简介一些代表性的例子。对冶金行业不太熟悉
的一些膜技术术语及原理也只能简单提一下。进一步的信息,可查阅有关专著…【”。
1应用膜技术可能解决冶金行业的哪些技术问题
1.1酸或碱的回收
用扩散渗析法(DD)利用阴离子交换膜分离酸或盐是最早实现工业化的~种膜技术,1994
年美国又利用日本德山曹达开发的阳离子交换膜实现了以DD法从铝蚀刻液中分离回收碱的
工业化。DD法的最大优点是,操作简单、成本低,几乎没有什么动力消耗。
用阳离子交换膜作隔膜电解(EM),可以从盐溶液中分离回收NaOH,也可以用此法将粗
NaOH提纯:理论上用阴离子交换膜的EM法也可分离回收或纯化酸,但一股酸较便宜,经济
上不划算,而对于一些昂贵酸的提纯过程可以考虑这一方案;用特殊的耐酸、碱管式纳滤膜(NF)
也可分离酸与盐或苛性钠与盐。
1.2劈裂盐为酸或碱形成闭合工艺流程
湿法冶金过程常利用酸或碱调整溶液pH值,而产生大量含盐的废水,最常见的为Na:so,、
酸或碱返回流程使用就成为实现循环经济,清洁生产的实际问题。双极膜(BP)电解是实现这一
20
介绍的离子交换一ED—BP电解联合工艺处理用HF,HN03混合液酸洗钢板废水的闭路工艺
是双极膜工业应用的成功例子。日本、德国、美国生产的这种膜已进入市场,我国还正在开
发之中。
利用EM法可将强酸弱碱盐如(N出)2S04以及NaCl这类阴离子可以气态从阳极析出的强
酸强碱盐劈裂为相应的酸和碱。
1.3盐类的转型
在锌的湿法冶金过程中,为防止氯离子对电极腐蚀,ZnSO。电解液中氯离子浓度须控制在
此须将这部分ZnCl2转变为ZnS04。利用离子交换膜或双极膜可以实现这一目标,其基本原理
示于图1、2【3】。在大量实验基础上,推导出一经验方程,根据这一数学方程推断,应用一级
电渗析(ED)过程,可以从含1%氯的ZnO原料浸出液中,得到合格ZnS04电解液。在原料液
氯浓度高达309/L的情况下,以两级ED也可以实现这一目标。
图1 离子交换膜电渗析转变ZnCl2为ZnSO一的原则流程
K一阳离子交换膜A一阴离子交换膜
图2 利用阴离子交换膜与双极膜组成的电渗析
转变ZnCl2为ZnS04的原则流程
也可以利用ED复分解反应,将一种价值不大的盐转变为价值较高的盐。如图3所示的原
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及NaOH(AY)。
图3 电渗析复分解反应原理
1.4溶液浓缩
浓缩是湿法冶金中经常遇到的作业,对于一些低浓度溶液直接用蒸汽浓缩是很不划算的,
因此用节能的膜技术进行预浓缩引起了冶金工作者的兴趣。
反渗透(RO)或纳滤(NF)是一种富集微量离子的有效方法,对于解决环保问题及提高贵重
金属材料收率作用显著,但受渗透压
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