膜集成技术在处理二氯吡啶酸母液中应用.pdfVIP

第五届全国医药行业膜分离技术应用研讨会论文集 2012年4月 膜集成技术在处理二氯吡啶酸母液中的应用 洪海云 (浙江开创环保科技有限公司，杭州310030) 摘要：针对二氯吡啶酸生产废液的特点，介绍了膜集成技术在回收二氯吡啶酸母液的应用， 并与传统的多效蒸发工艺相比较，考察了膜集成技术的经济性． 关键词：膜集成技术；二氯吡啶酸母液；回收 3，6一二氯吡啶甲酸(3，6一DCP)是美国Dow高．而用膜浓缩分离能替代大部分的真空蒸发，极大 Chemical(现为DowElanco)公司在20世纪90年的降低能耗，据测算用真空蒸发处理一吨二氯吡啶 代研究开发的具有独特结构、毒性低、活性高、对环 酸溶液的费用约为150元，而用膜浓缩方法处理一 境友好的含氮杂环类新型除草剂．3，6一二氯吡啶甲 吨二氯吡啶酸溶液的费用约为75元，且最终得到的 酸是目前国际上致力开发的十大绿色新农药中的杂 淡水达到废水直排标准，也可回用于电解工序，有效 环类(吡啶类)农药品种之一，并且具有杂环类农药 的解决了电化学合成法制二氯吡啶酸中产品分离及 具有高效、低毒、选择性好的优点． 回收工作量大的问题，具有绿色环保的优势，使电化 目前国内生产二氯吡啶酸的主要工艺有两种： 学还原法在工业生产中的优势得到充分体现． 一种是化学脱氯法，在碱性的水溶液中以过量的水 二氯吡啶甲酸通常采用酸析工艺，即在酸性条 合肼还原四氯吡啶甲酸生成二氯吡啶甲酸．该方法 件下，利用二氯吡啶酸溶解度低的特点，得到大部分 生产成本低，但存在产品收率低、环境污染严重等缺 的二氯吡啶甲酸固体．但是剩下的母液中仍含有部 点，其最高收率为79％，产品纯度也仅为90％，由于分二氯吡啶酸，另外由于生产工艺的特点，母液中的 工艺中大量使用剧毒物水合肼，废水排放量大，一量 盐分(主要是氯化钠)含量也较高．该母液的COD 000～30000 处理不当将造成严重的环境污染，目前国内外大部 较高，在25 mg／L，由于分子中还有吡 分厂家仍采用该方法生产．另一种是国际上最先进 啶结构，其可生化性低，目前通常是采用多效蒸发的 的电化学还原法，在碱性水溶液中通过对电流和电 工艺对母液进行处理，从而达到减少排放的目的．但 压的调节将四氯吡啶甲酸电解还原为二氯吡啶甲 是蒸发的过程，是一个相变的过程，能耗较高．因此 酸，该方法是目前生产二氯吡啶甲酸最有效的方法， 如何降低母液的处理费用成为生产企业面临的现实 该法合成工艺稳定可靠，生产控制只需对电解槽点 问题． 源进行控制即可，产品收率和质量明显比化学法高， 1 处理工艺的选择 最高收率可达87％，产品纯度可达97％以上，由于 产生的母液水中不含水合肼，成份相对简单，循环利 高效分离膜具有选择性，它能有选择地透过某 用较为方便，对安全生产、保护环境均非常有利，缺 些物质，而阻挡另一些物质的透过．选择合适的膜， 点是水溶液中的产品二氯吡啶酸含量较低，只有 可以有效地进行物质的分离、提纯和浓缩．其分离颗 4％～6％，产品分离回收工作量大． 粒小至纳米级，分离系数高达3位数．因此是一个高 电化学还原法得到的二氯吡啶酸溶液后处理方 效的分离过程．同时分离过程不发生相变化，与有相 法是在溶液中加酸使二氯吡啶酸结晶析出，然后通 变化的分离法和其他分离法相比，能耗要低．因此膜 过过滤、真空蒸发的方法分离提取二氯吡啶酸和氯