介孔含铋MSU-4的合成及催化性能研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分 F催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOF 2007 MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Aug． IIlll 文章编号：PE．．059 介孔含铋MSU．4的合成及催化性能研究· 王玉，陈晓晖”，魏可镁 (福州大学化肥催化剂国家工程研究中心。福建福州350002) 关键词：含铋MSU．．4；合成；表征；催化氧化性能 介孔分子筛MSU-x(x指代不同模板剂)具有UV．Vis分析得出纯硅MSU-4样品几乎无任何 独特的三维立体交叉排列非对称孔道的结构特征 吸收峰，氧化铋的特征吸收峰在350hm附近，改性 通常采用廉价、无毒、可生物降解的非离子表面 前后的MSU-4均末出现此特征峰。而含铋MSU-4 活性剂作模板剂，在低温和中性开放条件下合成 Ill,MSU．x具有优良的扩散性能，在多相催化及有明所合成的分子筛中杂原子占据了分子筛骨架位 机分离、吸附等领域有着潜在应用价值。本文以 置，对硅产生同晶取代，并且杂原子Bi主要是以 正硅酸乙酯为硅源，多元醇类非离子表面活性剂 畸化的四面体方式存在，分散态良好。 聚氧乙烯失水山梨酵软脂酸单酯为模板剂，室温 敞开体系两步法合成出纯硅MSu一4介孔分子筛材散的纳米级近球形及球形颗粒形貌，掺入金属后含 料【2J，并在MSU4改性研究中将具有氧化还原性 能的绿色金属铋引入分子筛骨架制备出了含铋 径减小约50nm，且局部出现了明显的团聚现象， MSU-4介孔分子筛催化剂。通过XRD、FT．IR及可见金属铋阻碍了介孔硅颗粒的生长，并且使颗粒 SEM等手段对改性前后两种样品进行表征，证实 的规整性下降。 了，铋的掺入造成了MSU-4物相结构的变化。样品1．2催化性能评价 催化性能的考察在苯乙烯选择性氧化探针反应上 掺铋前后样品的催化活性有很大的变化，纯 进行，反应器为内径30mm带有磁力搅拌的不锈钢硅MSU-4苯乙烯转化率11．98％，苯甲醛选择性 密封反应釜。催化剂用量为0．0759，苯乙烯，甲醇77．87％，苯甲醛产率仅为9．33％。改性后的含铋 及双氧水以3：50：9体积比依次装入混合均匀， MSU_4苯甲醛选择性下降了17％，影响苯甲醛选 80℃水浴连续搅拌反应2h，反应产物用气相色谱择性的主要因素是分子筛的有序度pJ，与XRD谱 仪在线分析，氢火焰检测。苯乙烯转化率50％， 图中含铋MSu_4结晶度下降的结果相吻合。而苯 苯甲醛产率34％。均优于其它类型的中孔分子 乙烯转化率提高为55．38％，苯甲醛产率33．58％， 筛。还考察了催化剂的重复利用性，结果表明连续 证明了铋的引入可明显提高MSU．4的催化性能。 反应4次后，苯乙烯产率仅降低4．5％。 1．3重复利用性研究 l结果与讨论 将样品含铋MSU-4分子筛经过苯乙烯非均相 催化氧化反应后的混合物高速离心。弃去上清液， 1．1主要表征分析 剩余催化剂醇洗、干燥，恒重后补充新鲜剂使投入 XRD谱图中纯硅MSU-4样品在201．40处出 下次反应的催化剂量为0．0759，重复上述步骤，样 现较强的介孔分子筛的特征衍射峰，峰形尖锐表明 品记做ax(x=1，2，3，4)。如表l，在高温液相中连续反 结晶度高。经改性的样品含铋MSU．4出峰位置右 应4