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氟橡胶/含醚基团丙烯酸酯弹性体共混体系的结构和性能 陈春明 熊传溪 董丽杰 武汉理工大学材料科学与工程学院， 武汉，420070 氟橡胶（FKM ）具有突出的耐高温，耐油，耐化学腐蚀，耐老化等性能， 但存在着弹性低，耐低温性能差的弱点。丙烯酸酯弹性体具有耐热，耐油，耐老 化，而含醚基团的丙烯酸酯弹性体(AECM)更具有显著的耐低温性能。将氟橡胶 与含醚基团丙烯酸酯弹性体并用，目的在于改善氟橡胶的耐低温性能，降低氟橡 胶的硬度，开发出能在特殊场合使用的低成本的共混物。我们以2-丙烯酸甲氧基 乙酯（MOEA ），丙烯酸丁酯(BA)，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料，通过 乳液聚合，合成了含醚基团的丙烯酸酯弹性体，并用此弹性体对氟橡胶进行共混 改性。不同橡胶的共混，涉及到的主要是相容性和硫化条件不一致的问题，关于 氟橡胶的并用研究，已有不同的研究报道，其中较为典型的有共硫化法和动态硫 化法。本文采用互穿网络的方法[1,2] ，研究了由氟橡胶交联为一种网络，含醚基 团丙烯酸酯弹性体交联为另一种网络所组成的共混物的形态结构，性能，及其与 组分的关系。 1 实验部分 将MOEA、BA、GMA、复合乳化剂OP-10/SDS 及适量去离子水加入装有冷凝管， 温度计和搅拌器的500mL 四口烧瓶中，在氮气保护下预乳化30min, 加热至一定 温度，滴加氧化－还原引发剂(KS O -NaHSO )，保温6h。制得的乳液滴入2％的 2 2 8 3 CaCl 水溶液中破乳，经水洗，60℃下真空干燥，得到含醚基团丙烯酸酯弹性体 2 (AECM)。 将FKM 和AECM 按100/0、90/10、80/20、70/30、60/40、50/50 的比例分别 溶于丙酮溶液中，充分搅拌，当两种橡胶全部溶解后，将此溶液滴入 2％CaCl2 水溶液中析胶，经水洗后，于60℃下真空干燥，得到不同比例的FKM/AECM 共混 物。将共混物加入 XSS-100 型密炼机，设定转子的转速为 50 r/min，控制物料 的温度为 60℃以下，按基本配方的比例分别加入相应的硫化剂和硫化助剂，密 炼4 分钟后出料。将混炼好的并用胶转入开炼机出片后，采用平板硫化机硫化， 硫化条件为：170℃×20min。 2 结果与讨论 -1 Fig.1 为共聚弹性体的红外光谱图，从图中可以看出，在1727 cm 处的吸收 峰为酯羰基的伸缩振动吸收峰，757 cm-1 为亚甲基的伸缩振动峰, 1063 cm-1 处是 MOEA 的醚键的峰，910 cm-1 处为GMA 的环氧基的特征峰，表明MOEA 和GMA 确已聚合到共聚物中。 Fig.2 是放大倍数为10，000 的TEM 照片。AECM 能被OsO4 染色，而FKM 则不能，图中黑色区域为AECM 相，白色区域为FKM 相。由TEM 照片可见， 此共混体系均呈微观相分离形态的热力学不相容两相体系。Fig.2a 是 FKM/AECM 为90/10 的TEM 照片，AECM 以分散相存在于连续FKM 相中，其 相区尺寸为50-200nm 。当FKM/AECM 为80/20 时（Fig.2b ），由于AECM 体积 分数增大，AECM 相呈连续状态，与FKM 相互穿形成了双相连续形态，界面模 糊。从而改善了FKM 与AECM 的界面结合，使FKM 与AECM 的相容性得到 促进。但是 TEM 观察受两维平面的限制不能完全反映出相的连续程度。随着 AECM 组分的进一步增加，AECM 的相区尺寸增大（Fig.2c ），虽然两相仍是连 续形态，但相区尺寸的增大，相分离增大，互穿程度降低，减弱了界面结合的程 [5] 度 。由此说明IPN 的形态同两组分的体积分数有关。 由Fig.3 可知，随着AECM 组分的增加，共混物的拉伸强度，撕裂强度呈下 降的趋势。由于AECM 自身的拉伸强度和撕裂强度较弱，当两种橡胶共混时， 共混物的拉伸强度和撕裂强度随AECM 组分的增加下降很大。但在AECM