等压试验中平衡过程的理论研究.pdfVIP

第22卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2004年8月 鲨!：丝兰臣!：型： 2Q望堕丛QE婴g基盥璺量＆燮量垒巴兰堡坚三 纽：Z唑 等压试验中平衡过程的理论研究 陈启元，周 俊8，尹周澜，李 洁，刘士军 (中南大学化学化工学院，湖南长沙410083) 摘要：本文分析了等压实验中温度因素的影响和各种单独过程的平衡方程，理论研究得到了实验设备中的温度差和测定的平衡浓度误差的关系 以及平衡方程，平衡方程也表明了各单独过程的平衡速度大小顺序为：气相中的水蒸气扩散过程气相中的水蒸气循环流动过程试样溶液中热 传导过程热传导体中的热传导过程和试样溶液中由搅拌产生的热传递过程溶质在溶液中的扩散过程气液相之间的平衡过程和由压强差产生 的气相的水蒸气对流过程。同时，研究表明总的平衡方程可以近似由d I(ma·％)描述。此外研究也 il妇m。，6／m。／dt=一k·mb2 表明排除等压实验设备中的空气成分可以有效的加快总的平衡速度。并且实验容器与热传导体之间的接触也非常重要。 关键词：等压实验；平衡过程；理论研究 等压法是测定溶液活度和渗透系数的重要方法 蒸汽的平衡。3)气相中的温度浓度以及压强平衡。 【h21。虽然在过去多年中该方法已经过很多改进[3-11】； 4)热传导体和整个系统的温度平衡。试验设备中的 但是至今还缺乏对该方法本身的系统研究，本文将系 温度平衡非常重要，我们将讨论实验溶液和标准参比 统研究等压试验中的平衡过程，该研究有助于进一步 溶液间的温度差对测定的实验平衡摩尔浓度的影响。 提高等压法试验技术和改进试验设备。有关等压设备 的系统研究见其他文章u引。 液为实验溶液进行研究。一般而言，等压设备中的空 气已被排尽，从而在等压体系中，压强P温度T和 1 等压平衡过程的理论分析 溶液质量摩尔浓度m存在如下关系： P=Pf丁，mJ， (1) 等压平衡过程主要包括如下部分：1)实验溶液 内部的温度和浓度平衡。2)气液相间的温度和熔剂 如下关系： a(7l，m)=dPH， m)／dT=aH(n20)(solution，vapor){T，P(T，m)，m) ／[T·彳V(H20)(solution，vapor){T，P(T，m)，m)]， (2) 根据热力学数据‘13_41，我们可以得到在298．15K时： Pa．K-1， 。【(T，m=O．1)=dP(T，m=0．1)／dT=188．13 (3) Pa．K．1， 仅(T，m=J)=dP(T，m=1)／dT=182．43 收稿日期：2004．03．05；修订日期：2004．05．20 作者简介：陈启元(1948．)，男(汉)，湖南长沙人，教授，博士生导师 4通讯联系人(E—mail：zhouj__csu@163．corn；zhouj_cn2003@yahoo．tom) 黄杰等热变形条件对V-Ti微合金化钢第二相析出的影响 22卷 Pa．K～． 仅仃，m=6)=dP(丁，m=6)／dT=143．29 其次，如果等压体系中温度保持不变，我们可以得到 如下方程： fl(T，枘：dP(T，m)／dm： 墨：三：旦垫竺芝!!：竺!!：竺!：竺!!塑竺! (4) 我们可以根据Archer方程【l