SiO2粉体填充星形SSBR及SSBR%2fSiO2共凝聚胶的结构与性能研究.pdfVIP

“时代新材杯”第四届全国橡胶制品技术研讨会论文集 结构与性能研究 刘晓，杨勇，张兴英，吴友平，赵素合+ (北京化工大学先进弹性体材料研究中心，北京100029) 机性能比填充SsBR的优异，Payne效应小，分散性好。Tg转变峰也向高温偏移2℃左右，内耗峰值降低， 60℃、1Hz条件下的内摩擦损耗较低。可见，N_SSBR纳米复合材料可作为大量填充Si02粉体的绿色轮胎 胎面的首选胶料。 关健词tsi02．ssBR共凝聚胶；星形SSBR；有机化si02粉体；填料分散；性能。 纳米si02以其优异的补强效果成为橡胶工业中近年来制备绿色轮胎的首选无机纳米填料[1之]，端 基偶联改性的SSBR是制备绿色轮胎的首选胶种，两种首选材料的纳米复合技术是人们致力解决的难 题。无机纳米粒子具有相当大的比表面积和极强的自聚集能力，纳米复合技术的关键是使无机粒子 在有机高分子基体中呈纳米尺度的分散，并与有机大分子间产生强界面相互作用。因此用硅烷偶联 剂对si02粉体有机化，再与橡胶机械共混制备纳米复合材料是目前人们普遍采用的方法。尽管纳米 Si02粉体经硅烷偶联剂改性后，其与橡胶的亲和能力明显得到改善，但其大比表面积和强的自聚集 能力依然存在，仅靠机械共混还是很难达到真正意义上的呈纳米分散形态的SSB朋i02复合材料。 采用乳液共沉法制备有机，无机纳米复合材料近年得到人们的青睐，即将纳米填料水溶液加入到 胶乳中，经搅拌分散后，破乳脱水，纳米颗粒与橡胶共沉形成纳米复合材料。该方法已经得到普遍 的应用p一剐。但目前高性能轮胎用的星形SSBR胶料是采用溶液法生产的，将有机化的Si02粉体分散 在聚合液中，经脱除溶剂凝聚后也可获得纳米复合材料。有关这方面的工作国内外未见报道。 本文采用种子分散法，将少量的有机化纳米si02粉体分散在星型全偶联ssBR聚合液中，经搅拌 观结构，及其再填充不同份数的纳米Si02粉体所得胶料的物机性能、动态力学性能和纳米分散状态， 并与SSBR纯胶一纳米Si02粉体机械共混料进行对比，得到非常有意义的结论，为工业化生产纳米复 合SSBR胶料奠定了理论基础。 1实验部分 1．1原材料 星形SSBR(分子结构参数见表1所示)，采用白研制的多官能团有机锂引发剂，由燕山石化公司 合成橡胶厂合成生产；沉淀法白炭黑(TⅨoSIL383，罗地亚，法国)，平均粒径20—40矗m，比表面积 刘 晓等．si02粉体填充星形ssBR及ssB粥i02共凝聚胶的结构与性能研究 业常用原料。 T曲le1 P嗣I舢蛔隋0fSSBR 1．2配方与编号 YK-1、YK-2配方：SSBR，100；白爰黑，20；氧化锌，4；硬脂酸，1；防RD，1．5；促DM， 1．2；促D，0．6；硫黄，1．8。 YK-3、YK．4配方：SSBR，100；白炭黑，50；氧化锌，4；硬脂酸，l；防I①，1．5；促Cz，1．2； 促订，0．1；硫黄，1．8。 KH-792为白炭黑质量的7％。 配方编号注明： 1．3试样的制备 有机化Si02粉体的制备：在纳米Si02粉体中加入适量的乙醇一硅烷偶联剂溶液，搅拌均匀后， 静置，待乙醇全部挥发后，在热烘箱中于80℃下反应1小时，封装待用。 中，再次搅拌均匀后，脱除溶剂，烘干后即得ssBR—si02纳米共凝聚胶，即N—ssBR。 1．4工艺条件 混炼及硫化采用橡胶工业常用设备，硫化温度为150℃。 1．5分析与测试 透射电子显微镜：日本日立公司生产的H一800—1型透射电子显微镜观察复合材料的微观结构，加 速电压：200KV。 进行测试。 Hz，形变为 动态力学性能用美国Monsanto公司生产的ⅪA2000型分析仪进行测试，频率为1 0．28％～100％，温度为60℃。 scientific公司产DMTAV型分析仪，温度范围为 动态机械热分析(DMTA)：美国Rheome够ic 变量0．05％。 2结果与讨论 2．1共凝聚胶的形态结构和玻璃化转变 2．1．1 纳米Si02粉体在N．SSBR中的分散 YK