无机化学第五章.pptVIP

第一节 酸碱理论 二、酸碱质子理论 第二节 酸碱的分类 一、水的质子自递平衡 四、共轭酸碱对Ka与Kb的关系 因为HA~A-是一个共轭酸碱对，因此共存于水中。 HA的酸度常数： 第三节 弱酸弱碱的质子传递平衡 第五节 缓冲溶液 一、缓冲溶液的定义 讨论： 1. A-为抗酸成分， HA为抗碱成分。 2.缓冲溶液由较高浓度的共轭酸碱对组成， 即 和 都较大时，抗酸和抗碱能力才都 较强，说明缓冲溶液的缓冲能力是有限的。 3.单纯的HAc溶液不是缓冲溶液，因为抗酸 成分的浓度太低。单纯的NaAc溶液也不是 缓冲溶液，因为抗碱成分的浓度太低。 四、缓冲溶液的选择和配制 解：⑴ ⑵ 应用举例： 人的泪液pH = 7.3~7.4，有缓冲作用，但眼 药水也需缓冲体系，以减少对眼部的刺激。 人体血液pH ~7.4，有缓冲作用，但pH = 4 ~9的注射液， H2S 分子形式存在, ∴ [H2S]≈0.10 mol·L-1 第二步反应在求溶液中的 [H+]时是可以忽略的，但是在求溶液中的 [S2-]时是不能忽略的,因为只有第二步反应产生了S2-。 HS- S2- + H+ 初浓/mol·L-1 1.1×10-4 0 1.1×10-4 平浓/mol·L-1 1.1×10-4－x x 1.1×10-4+x (∵ Ka2很小，且第一步反应生成的H+会对第二步反应产生抑制。） ∴[S2-]= Ka2=7.10 ×10-15 mol·L-1 结论：对于二元弱酸来说，当Ka1 Ka2 时，弱酸根离子浓度≈ Ka2 ，而与弱酸的初始浓度无关。　　　 2.多元弱碱的质子传递平衡 Na3PO4 ： PO43- + H2O HPO4 2- + OH- HPO4 2- + H2O H2PO4 - + OH- H2PO4 - + H2O H3PO4 + OH- + + OH－ H H2O 显然，溶液中OH-浓度应该是四步释放的OH- 浓度的总和，但主要来源于三元弱碱第一步释放的 OH- ，所以溶液中OH-浓度近似等于第一步释放的OH-浓度。 结论：多元弱碱可按一元弱碱处理。 若C/ Kb1 ≥500时， 若C/ Kb1 500时， 例题：计算0.10mol·L-1 Na2CO3溶液的pH值。 解： CO32- + H2O HCO3 - + OH- Kb1=1.78 ×10-4 HCO3- + H2O H2CO3 + OH - Kb2=2.33 ×10-8 ∵ CO32-是二元弱碱，可按一元弱碱处理。 又∵ C/ Kb1 = 0.100/(1.78×10-4) 500 三、两性物质的质子传递平衡 两性物质： HPO4 2-、 H2PO4 -、 HCO3-、NH4Ac、 NH4CN等。 两性物质的溶液究竟呈酸性还是碱性？ 比较一下接受H+反应趋势和释放H+反应趋势哪个更强些。 例： NaH2PO4 的溶液酸碱性： H2PO4-为酸， Ka= Ka2= 6.23×10-8 H2PO4-为碱， Kb= Kw / Ka1 = 1.3×10-12 ∵ Ka Kb ，∴溶液显酸性。 例： NH4Ac的溶液酸碱性： NH4+为酸，Ka= Kw / Kb = 5.68×10-10 Ac- 为碱， Kb= Kw / Ka= 5.68×10-10 ∵ Ka = Kb , ∴溶液显中性。 两性物质的溶液pH=？ NaH2PO4 ： Na2HPO4 ： 结论：两性物质的溶液pH与初始浓度无关。　　 第四节 酸碱质子传递平衡的移动 一、同离子效应 二、盐效应 一、同离子效应 同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质含有共同离子的强电解质，而使弱电解质的电离度降低的现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) Ac–(aq) NH4Ac(aq