无机化学第一章(第二节).pptVIP

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* 第一章 第二节 化学反应中的质量守恒 和能量守恒 /?kdanxifeng * 一、化学反应的质量守恒定律 在化学反应中,物质的质量是守恒的。即参加反应的全部物质的质量总和等于反应后生成物的质量总和。 * 1、热力学能(内能) 热力学能(内能)——体系内部能量的总和。 构成:分子的平动能、转动能,分子间势能、电子运动能、核能等。 是一种热力学状态函数 无法知道他的绝对值,但过程中的变化值却是可以测量的。 二、 能量守恒——热力学第一定律 * 2、热力学第一定律——能量守恒定律 表述:能量只可能在不同形式之间转换,但不能自生自灭。 状态1 (U1) 状态2 (U2) 吸收热量Q 对体系做功W ?U = U2 - U1 = Q + W 热力学第一定律有称能量守恒定律。它是人们从生产实践中归纳总结出的规律,是自然界中普遍存在的基本规律。 * 1、恒容热效应与热力学能变 如果体系的变化是在恒容的条件下,且不做其他非膨胀功(W’=0,则:W=We+W’=0) 此时: ΔU = Q+W = QV 即:热力学能变等于恒容热效应。或说:在恒容的条件下,体系的热效应等于热力学能的变化。 *在弹式量热计中, 通过测定恒容反应热的办法,可获得热力学能变ΔU的数值. 三、 化学反应的热效应 * 2、恒压热效应与焓变 在我们的实际生产中,很多的化学反应都是在大气层中(一个大气压,103kpa)条件下进行的,这是一个体积有变化,但压力恒定的过程(恒压过程)。为了方便地研究恒压过程中的问题,我们需要引入另一个重要的热力学状态函数——焓。 * 焓变——化学反应的恒压热效应 现设体系的变化是在恒压、只做膨胀功(不做其他功,如电功等)的条件下进行的 状态 1 状态2 (T1, V1, U1, p) (T2, V2, U2, p) 吸收热量Q 对外做功W 在此恒压过程中: *体系吸收的热量记作 Qp *体系对环境所做的功 p (?V) = p (V2-V1) 因此,环境对体系所做的功: W = -p (?V) = - p (V2-V1) * 于是根据热力学第一定律,有如下的关系: U2 - U1 = ?U = Q + W = Qp - p (?V) = Qp - p ( V2 - V1) 所以: Qp = (U2 - U1) + p (V2 - V1) = (U2 + pV2) - (U1+ pV1) 定义热力学状态函数 焓,以H表示 H = U + pV 则: Qp = (U2 + pV2) - (U1+ pV1) = H2 - H1 = ?H * 重点理解 焓H是一种状态函数,只与体系的起始状态有关。与过程路径无关。 焓变值?H等于体系在恒压过程中的热效应Qp。在其他类型的变化过程中,焓变值?H不等于热效应,但并非说,焓变值?H为零。 焓代表了恒压条件下体系所包含的与热有关的能量,具有能量量纲,单位是J 或 kJ。 因为经常遇到的化学反应都是在大气层这样一个恒压环境中发生的,所以焓是一个极其重要的状态函数。 焓与与热力学能一样,其绝对值无法确定。但状态变化时体系的焓变ΔH却是确定的,而且是可求的。 焓是体系的广度性质,它的量值与物质的量有关,具有加和性。 * (1) 对于一定量的某物质而言,由固态变为液态或液态变为气态都必须吸热,所以有: H(g) H(l) H(s) (2) 当某一过程或反应逆向进行时,其ΔH要改变符号即: ΔH(正)= -ΔH(逆) (3) 对于任何化学反应而言,其恒压反应热Qp可由下式求出: Qp=ΔH= H生成物-H反应物 (在化学反应中,可把反应物看作始态,而把生成物看作终态) ΔH0为吸热反应,ΔH0为放热反应。 由于大多数化学反应是在恒压条件下进行的,其Δ

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