硅树脂硅橡胶杂化膜的制备及性能研究.pdfVIP

第 39卷第 4期 广 州 化 学 V l．39 NO．4 2014年 12月 GuangzhouChemistry Dec．2014 文章编号：1009—220X(2014)04—0044—07 硅树脂／硅橡胶杂化膜的制备及性能研究 黄健恒 ，一， 梁 潇 ，一， 何靖康 ，一， 姜富尹 ，一， 张子滂 (1．中科院广州化学有限公司，广东 广州 510650； 2．中国科学院广州化学研究所，广东 广州 510650； 3．暨南大学 理工学院，广东 广州 510640) 摘 要：以十三氟辛基三乙氧基硅烷、四甲基二乙烯硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷和正硅酸乙酯为原 料，通过水解缩合制备了乙烯基含氟硅树脂。乙烯基硅橡胶和乙烯基含氟硅树脂为基质材料，含氢硅 油为交联剂，硅氢加成制备了改性硅橡胶杂化膜材料。透气性能测试表明，当含氟硅树脂质量分数 50．0％时，膜的成膜性和富氧性能之间达到最佳平衡点，30~c810．01MPa压差下，P(O2)为628Barre， q (O2 2)为 3．36。与普通乙烯基硅橡胶交联膜比，这种有机一无机杂化膜在保持原有氧气透过系数 的基础上，较好的改进了氧氮分离性能。 关键词：硅橡胶；杂化膜；富氧膜 中图分类号：TQ028．8 文献标识码：A O2／N2气体分离膜是气体分离膜材料领域中的重要研究热点，有关聚合物膜材料的经典理论认为，透 氧系数与氧氮分离系数通常是负相关的，即透气系数越大，分离选择作用越差，反之亦然 】。硅橡胶是以 Si．O—Si为主链的元素有机聚合物，是最早得到广泛应用的膜材料之一L2J。尽管硅橡胶 自由体积较大，具 有较高的透氧性能，但其氧氮分离系数 仪【(O2／N2)2．00]低，却限制了它的应用。因此，当前有关硅橡 胶的改性研究主要集中在提高 (O2／N2)上。本团队曾报道了高乙烯基含量硅橡胶室温硫化膜的制备4【J， 透氧系数稍有降低，但氧氮分离系数可提高到2．87。如在硅橡胶 中加入了十一烯酸钴，引入 “促进输送” 作用，氧透过系数和氧氮分离系数可在低压差下同时得到提高，仅 (O2／N2)为3．34[引。 无机膜可通过气体分子的尺寸差异而实现气体分离，具有优异的渗透和分离性能6【]，但 由于其脆性结 构，要制备大型膜是困难和 昂贵的 …。将聚合物和无机组分在分子水平上进行结合形成有机一无机杂化 膜是近年来研究的新方向，有机一无机杂化膜有望将两者的优点结合在一起，实现性能上的互补。无机组 分常用的有分子筛、沸石 以及其他一些纳米金属氧化物 。它们能与各种聚合物基材进行杂化，显示出优异 的分离性能。我们报道了环状分子交联剂的合成及其改性硅橡胶膜的富氧性能¨，并在此基础上引入无机 网络和钴离子 ¨J，氧氮分离系数分别达到3．45和 3．42。 硅树脂是具有高度交联Si—O—Si结构的交联型半无机高聚物L1引。为了增加交联密度和对氧的溶解性能， 本文制备了含氟的乙烯基硅树脂，并与高乙烯基含量的硅橡胶一起，通过硅氢加成反应，制备了硅橡胶与 含氟硅树脂杂化膜，以期通过引入致密的无机网络和氟原子来提高氧氮分离性能。研究结果表明，这种杂 化膜能够在富氧性能和成膜性能之间表现出较佳的平衡 。 收稿 日期：2014．0928 作者简介：黄健恒 (1984-)，男，硕士；主要从事功能高分子材料的研究。wongkh@foxmail．corn 第4期 黄健恒等：硅树脂／硅橡胶杂化膜 的制备及性能研究 45 1 实验 1．1试剂和仪器 硅橡胶，分子量为 50万，乙烯基摩尔分数为 10％，化工部成都有机硅研究中心；乙烯基含氟硅树脂， 实验室 自制；含氢硅油，分子量 7000，含氢质量分数为 1．4％～1．6％，上海试剂厂；氯铂酸催化剂溶液， 广州硅氟精细化工研究所；二 甲苯，化学纯，广州化学试剂三厂。 德 国BmkerEQUINx55型红外光谱仪；德国JEOLJSM—T300型扫描电子显微镜，放大倍数为 3000。