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- 2017-08-09 发布于重庆
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浅谈离子交换树脂污染与复苏.doc
浅谈离子交换树脂污染与复苏
孙梓航
(武汉石化热电车间)
摘要:了离子的交换对树脂在产生中遇到的各种污染情况,分析了引起树脂污染的各种原因,介绍了判断各种污染的方法,在此基础上总结了国内外有关的复苏树脂的各种方法,为水处理中树脂的复苏提供了借鉴。
关键词:离子交换 树脂污染 树脂复苏
目前,使用离子交换法是大多数电厂制取除盐水的主要方法,但随着离子交换树脂投运时间的增长,离子交换树脂的物理及化学性能均会出现各种程度的下降,即出现所谓的”中毒”现象,主要表现为树脂颜色变化、交换容量下降、机械强度下降、流体阻力增大等,这些都会影响除盐水的水质及成本。因此,准确判断离子交换树脂污染的原因并采取相应的方法进行处理就显得相当必要。
一.树脂的污染
1.污染机理简介
2.离子交换树脂的不同污染形式及解决方法
2.1 混凝剂过量引起的污染 为了解决水中悬浮物的问题,预处理中通常要投加混凝剂,一旦混凝剂投加的量不合适就会对后面的阳离子交换树脂产生污染。在使用二甲胺—环氧卤丙烷和二烯丙基二甲胺氯的均聚物作为混凝剂时,若出水中含有1 mg/L的上述混凝剂时就会导致阳离子交换树脂的严重污染,而且发现具有线性结构的混凝剂更容易污染树脂,并能够进入树脂颗粒内部。 当树脂发生上述污染时,如果污染程度不是很严重可以采用如加大反洗流速、延长反洗时间或通人压缩空气等手段予以复苏。如果污染程度较严重时,可以采用加入表面活性剂和分散剂的方法。其中表面活性剂可以增加树脂表面的亲水蛀;而分散剂则可以保证从树脂上脱离下来的颗粒可以被分散到水溶液中去。若阳离子型聚电解质污染了阳离子交换树脂也可以采用4%的氢氧化钠溶液处理以溶解聚电解质达到复苏树脂的目的。2.2 铁离子的污染 阳离子交换树脂易受到铁离子的污染,尤其是在以井水作为水源的水处理系统中更为严重。铁离子对树脂的污染有三种不同的情况。 如果铁离子以胶态悬浮体出现的话,它会从过滤器中漏过而污染阳离子交换树脂。 铁以二价铁离子的形式交换到树脂上,随后拿被氧化成三价铁离子,从而在树脂颗粒上形成凝胶状的不溶于水的铁的氢氧化物。 可能交换到树脂上的二价铁离子在树脂的交换基团上直接转化为三价铁离子,但在再生过程中不能被完全除去而残留在树脂中。 如果发生了第一种情况,可以采用反洗的方法将树脂层中累积的胶态悬浮体除去。如果在整个树脂层中发生了铁离子的累积,那么可以采用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠处理树脂,这样就可以将三价铁离子还原成更易溶解的二价铁离子,而后者对树脂的亲合力要小于前者。2.2.1铁离子的污染 树脂复苏从理论上讲,应尽可能地使再生剂中的可交换的离子与树脂交换基团中的被置换的离子,在选择结合顺序上靠近,使之置换较易进行,从而减少再生剂用量,降低再生液浓度,缩短再生时间。因此,可从以下两个方面着手,一是增强再生剂的置换能力,如选用选择顺序靠前的高价离子再生剂,或增加再生剂用量,增大再生剂浓度。另一种是设法降低树脂上被置换离子与树脂的结合能力,使选择结合顺序向后移动。第一条途径往往会导致复苏费用过高,且效果并不理想,常规的复苏方法即是采用这一途径。而新研究的还原复苏法则是通过第二条途径完成。 对三价铁离子而言,最理想的方法是将三价铁离子还原为二价,使其与树脂的结合力大幅度下降,钠离子或氢离子便会较容易地将其置换下来,这样铁中毒树脂就会获得良好的复苏。而且复苏过程中不会产生氢氧化铁沉淀。其经济指标也较前两种方法有明显的改善。 最理想的还原剂为亚硫酸钠,它与三价铁的氧化还原反应:2Fe3++Na2SO3+H2O2Fe2++Na2SO4+2H+,此还原过程可以进行的较为彻底,部分二价铁离子还会进一步被还原剂Na2SO3中的钠离子置换。此时只需用NaCl溶液进行常规的再生,即可使铁中毒树脂得到复苏,经软化水清洗后,转入正常的软化交换过程。将受到污染的树脂用除盐水清洗干净,在10%的食盐溶液中浸泡30min,倒去盐水,再用除盐水清洗干净,从中取出约十分之一的树脂样品防入试管中,随后加入2倍树脂体积的6mol/L的盐酸溶液,密闭振荡15min后,取出酸液注入另一支洗净的试管中,加入一滴饱和的硫氰化胺,从生成的普鲁士蓝颜色深浅(由浅蓝色至不透明的棕黑色),可以判断树脂受到铁污染的严重程度。 有一点值得注意的是水中的铁离子会和有机物或硅形成复杂的络合物,而且这种络合物是带负电荷的,它可以通过阳离子交换树脂而污染后面的阴树脂。铁离子的污染做好原水预处理工作。在保证澄清池出水水质的情况下,尽可能降低FeCl3混凝剂的用量,防止铁盐后移,严格控制无烟煤石英砂过滤器的出水浊度。严格控制再生剂烧碱溶液中NaClO3和Fe2O3的含量。有回收的冷凝液必须经过氰纶棉除铁过滤器后,再进入树脂床层进行处理。在资
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