2，4′-双酚S型EP双氰胺体系固化动力学研究.pdfVIP

中 国胶 粘 剂 2014年4月第23卷第4期 CHINAADHESIVES Vo1．23No．4，Apr．2014 2，4一双酚S型EP／双氰胺体系固化动力学研究 李 爽 一，林 欣 ，张军营 ，程 珏 (1．常州大学，江苏 常州 213164；2．北京化T大学常州先进材料研究院，江苏 常州 213164) 摘 要：采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究了2，4-双酚 S型EP(环氧树脂)／DICY(双氰胺)体系 的固化动力学过程。运用Kissinger法、Ozawa法、Crane法和 一口(温度一升温速率)外推法等计算出该固化 体系的动力学参数。研究结果表明：该固化体系的固化动力学可用1级固化动力学模型表征 ，其凝胶温 度、固化温度和后处理温度分别为 126．35、162．20、234．35℃，其表观活化能 、频率因子和反应级数分别为 83．00kJ／otol、1．67~10S和0．932。 关键词：2，4-双酚S型；环氧树脂；双氰胺 ；固化动力学 中图分类号：TQ433．437 文献标志码 ：A 文章编号：1004—2849(2014)04—0008—04 0 前 言 1 试验部分 环氧树脂 (EP)胶粘剂具有优异的工艺性能、力 1，1 试验原料 学性能和粘接性能 ，因而在 国防 、民用工程等领 2，4一双酚s，分析纯 (99％)，江苏傲伦达科技 域 中得到广泛应用u。随着科学技术 的快速发展 ， 实业股份有限公司；环氧氯丙烷，分析纯 ，上海凌 人们对EP胶粘剂的性能要求 (如耐热性等)越来 峰化学试剂有 限公司 ；四甲基溴化铵 ，分析纯 ，国 越高。 药集 团化学试剂有 限公司；氢氧化钠 (NaOH)，分 双酚S型EP是一种高性能树脂，砜基的引人赋 析纯 ，上海试 四赫维化工有限公司；甲苯，分析纯 ， 予EP更好 的粘接性能和热稳定性能，在相同的固化 江苏永丰化学试剂有限公司；双氰胺(DICY)，分析 条件下双酚s型EP固化物的 (玻璃化转变温度) 纯 (99．8％)，广州市新稀冶金化工有 限公司；去离 比双酚A型EP固化物提高 了40℃以上 ；然而 ，双 子水 。自制 。 酚s型EP的主要缺点是熔点过高 (162～163℃)，不 利于加工操作 ，从而极大限制了其应用范 围。本研 1．2 试验仪器 究以2，4-双酚s为原料，通过改变传统双酚s型EP Pyrisl型差示扫描量热仪 ，美国PE公司。 的直链分子结构，可达到降低熔点的 目的。 目前 ，采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究 1．3 试验制备 EP胶粘剂的固化机制 、固化反应模型等报道相对较 1．3．1 2，4一双酚 S型EP的制备 多，但有关2，4一双酚s型EP／DICY(双氰胺)体系的 在装有搅拌器 、温度计和冷凝管 的四 口烧瓶 固化动力学模型研究未见报道 。 中，加人一定量的2，4L双酚s、环氧氯丙烷和四甲 本研究采用非等温DSC法 、Kissinger法和Crane 基溴化铵[n(环氧氯丙烷)：Z／(2，4一双酚s)=10：1】， 法等研究了2，4一双酚S型EP／DICY体系的固化动 90qC反应2h后减压蒸出多余的环氧氯丙烷；然后 力学过程 ，并确定了固化反应的动力学参数和动力 加入 甲苯和50％NaOH水溶液，60℃反应若干时间； 学方程 ，以期为该领域的后续研究和实际应用提供 结束反应，经过滤、水洗和减压蒸出小分子物质后， 有效的理论依据。