B型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学研究.pdfVIP

石 油 化 工 2015年第44卷第 1期 PETR0CHEM ICAL TECHNOL0GY ·29 · B型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学研究 梁汝军 ，李建伟 (1．北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029； 2．中国石化 北京北化院燕山分院，北京 102549) [摘要 ]针对B型银催化剂，提出以表面反应为控制步骤、乙烯与一个活性中心位上非解离吸附氧发生环氧化反应和乙烯与相 邻多个活性中心位上解离吸附氧发生深度氧化反应的乙烯环氧化反应机理；考虑到抑制剂1，2-二氯乙烷的竞争吸附作用，引 入有效总活性位点覆盖率概念 ，构建包含1，2一二氯乙烷影响因子项的乙烯环氧化宏观动力学模型。采用无梯度反应器进行B 型银催化剂上乙烯环氧化合成环氧乙烷的宏观动力学实验，以单纯形优化方法进行非线性参数估值 ，建立了与实验数据 良好 吻合的B型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学模型。 [关键词 ]银催化剂；环氧乙烷；乙烯环氧化反应；宏观动力学模型 [文章编号]1000—8144(2015)01—0029—07 [中图分类号]TQ032．41 [文献标志码]A M aerokinetiesofEthyleneEpoxidationoverB-TypeSilverCatalyst LiangRujun一．LiJianwei (1．StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，China 2．SINOPECYanshanBranchofBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing102549，China) lAbstractjPossiblereactionmechanismfortheepoxidationofethylenetoethyleneoxideover theB-typesilvercatalystwasinvestigated，inwhichitwasproposedthatwiththesurfacechemical reactionsasrate—controllingstep，theepoxidationreactionwouldoccurbetweenethyleneandnon— dissociatedadsorbedoxygenonanactivesite，andthedeepoxidationwouldoccurbetweenethylene anddissociatedadsorbedoxygenontheadjacentactivesites．Consideringthestrongcompetitive adsorptionof1，2-dichloroethaneinhibitor，aconceptforeffectivesurfacecoveragewaspresentedand themacro—kineticmodelofrtheethyleneepoxidationovertheB-typesilvercatalystwasestablished． M acro--kineticexperimentswereca~iedoutinagradientlessreactor．Andtheparametersofthemacro-- kineticmodelwereestimatedbymeansofthesimplexoptimizationmethod．Statisticaltestshowedthatthe macro-kineticmodelestablishedofrtheB—typesilvercaatlystagreedwellwiththeexperimental