溴化丁基橡胶液体抗氧剂的热分析研究.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH，20IN14A—12—E2L5A，2S4T(O6)M：2E3R~IC2S7 溴化丁基橡胶液体抗氧剂的热分析研究* 肖 琪 ，李树新 一 ，金玉顺 ，武海川 ，陈琼枫 (1．北京化工大学 材料科学与工程学 院，北京 100029；2．北京石油化工学 院 材料科学与工程学院，特种弹性体复 合材料北京市重点实验室 ，北京 102617) 摘 要 ：用热失重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)分别测定了添加 4种新型液体抗氧剂的溴化丁 基橡胶 (BIIR)的热失重温度 、氧化诱导时间和氧化诱导温度 ，综合考察 了4种抗氧剂的热稳定性和抗氧 化性能，评选出性能最好 的抗氧剂及其最佳添加量 ，并分别计算 了BIIR的等温和非等温(动态)热氧化 反应的活化能 。结果表 明，4种抗 氧 剂的热稳定性 和抗 氧化 效果 差异较 大 ，但均 能不 同程度 改善 BIIR 热氧化稳定性。等温热氧化动力学实验结果表明，BIIR热氧化反应符合 阿伦尼乌斯方程，抗氧剂添加 前后 BIIR等温氧化反应活化 能分别为 131．14kJ／mol、150．25kJ／mo1；动态热氧化动力学实验得到抗氧 剂加入前后 BIIR的非等温氧化反应活化能分别为 86．23kJ／mol和 108．49kJ／oto1。 关键词 ：抗氧剂 ；热分析 ；热氧化反应活化 能 中图分类号 ：TQ333．6 文献标识码 ：A 文章编号 ：1005—3174(2014)06—0023—05 溴化丁基橡胶 (BIIR)具有优 良的硫化特性 效复配环保型液体抗氧剂 ，得到的产品外观及性能 及与其它橡胶的相容性 ，是制造无 内胎轮胎气密 均符合工业生产标准。为考察 4种液体抗氧剂的 层的首选胶料 [1]，是合成橡胶工业的第 4大胶种。 优劣，采用 TG和DSC测定 了热失重温度、氧化诱 BIIR分子中异戊二烯链段 上存 在不稳定 的叔碳 导时间和氧化诱导温度，并计算了 BIIR等温和动 原子 ，容易脱氢发生 自由基老化反应 。工业生产 态热氧化反应过程的活化能，对4种液体抗氧剂的 上通常添加合适 的抗氧剂来延长其使用寿命 ，故 抗热氧稳定性能进行了综合分析。 BIIR抗氧剂 的前期筛选工作意义重大。目前应 1 实验部分 用于BIIR研究工作中的抗氧剂多为 固体粉末 ，用 量范围为 0．2 ～0．5 (质量分数)，一般先用惰 1．1 原料 性有机溶剂溶解 ，然后在合成反应结束时直接加 BIIR：自制 ；抗氧剂 1 、2 、3 、4 均为中国 入到胶液中。而液体抗氧剂较 固体抗氧剂在有机 石化燕山公司产品。 溶剂中溶解性更好、添加方便且混合更均匀 ，因此 1．2 仪器及设备 有很好的应用潜力。 溴化合成 反应釜 ：北京先达力公 司；XK一160 用热重法 (TG)和差示扫描量热法 (DSC)可有 型开放式炼胶机 ：大连华 日橡塑机械有 限公司； 效评价样 品中添加剂的耐久性 ，其测试样品用量 500型热失重仪 、Q_2000型差示扫描量热仪 ： 少 、时间短、重现性和准确性好 ，已成为聚合物用抗 美国 TA公司。 氧剂快速筛选的有效方法[2]。国内对 BIIR研究起 1．3 试样制备 步比较晚，对于其热分析方面的研究工作比较少。 在 自制 BIIR胶液 中分别加人