环氧油脂的制备应用.pdfVIP

环氧油脂的制备与应用 王延 金林红 宋宝安 欧阳贵平 吴志兵 杨松+ (生物质资源综合利用国家地方联合工程实验室，教育部绿色农药与农业生物工程 重点实验室，贵州大学精细化工研究开发中心，贵州贵阳550025) 摘要环氧油脂以其绿色、环保、原料可再生的特性得到越来越广泛的重 视。本文介绍了环氧油脂的应用，并从化学催化法和酶催化法两个角度对其制 备方法进行了综述，提出目前存在的主要问题和发展方向。 关键词环氧油脂，增塑剂，相转移催化，脂肪酶 目前主要使用的邻苯二甲酸甲酯类增塑剂对人体健康会产生严重的毒害作 用，在日益激化的能源危机与人类健康、环保意识逐步增强的压力下，环氧油脂 作为一种绿色、环保、可再生增塑剂已引起世界各国的广泛关注。众多己见报道 的环氧类增塑剂中，环氧大豆油(ESBO)．因其优良的增塑性、热稳定性以及丰富 的原料来源已经大量工业化生产。环氧油脂也是一种优良的绿色植物油基润滑油， 植物油作为制备绿色润滑油的重要原料，尤其是高油酸含量的植物油已经引起人 们越来越浓厚的兴趣，它们被认为是传统矿物油基础油的潜在替代品。环氧油脂 在涂料工业、新型高分子材料、橡胶等工业领域中已经有广泛的应用。同时，在 环氧油脂的基础上，对含氧三元环进行开环，可以衍生出许多重要的有机、医药 合成中间体。本文对环氧油脂的用途及其制备工艺、作用机理等方面进行综述并 展望。 1环氧油脂及其衍生物的应用 环氧油脂在塑料、涂料、新型高分子材料、橡胶等领域有着广泛的应用，对 其进行衍生化，能得到许多有用的有机、医药、农药合成中间体。 1．1环氧油脂的应用 ’ 环氧油脂属于环氧类增塑剂，作为聚氯乙烯(PVC)增塑剂，它的含氧三元环 能吸收聚氯乙烯分解产生HCI，从而阻止其继续分解，延长了PVC制品的使用寿 命。众多已见报道的环氧类增塑剂中，环氧大豆油因其优良的增塑性、热稳定性、 光稳定性以及丰富的原料来源已经大量工业化生产，它的消费量已占增塑剂总量7 ％～8％，在美国其消费量仅次于邻苯二甲酸酯和脂肪族二元酸酯，占消费量的第 项目资助。 通讯联系人：E—mail：yangsdqj@gmail．com。 ．115． 性产品【I】。在许多国家已经被允许用于食品及医药的包装材料、儿童玩具和家庭装 饰材料等领域12]。 以天然植物油为原料，经环氧化制得的环氧油脂是一种优良的绿色植物油基润 滑油。经过改性的植物油具有优良的热稳定性和润滑性、黏度指数高，降解后生 成C02和H20，其不仅具有传统矿物油的优良性能，而且易生物降解、无生物毒 性或对环境毒性很小【3巧】。司徒粤【6】等以环氧大豆油代替桐油合成了一种具有优异 韧性和热稳定性的内增塑改性酚醛树脂，对改善覆铜板的耐焊性起着关键作用。 解一军17J等报道环氧油脂还可以制备多羟基化合物，用于制备弹性体、水性聚合物 等，降低对石油化工产品的依赖性，开发前景十分诱人。 1．2环氧油脂衍生物的应用 环氧脂肪酸甲酯是一种以生物柴油为原料合成的新型环保增塑剂兼稳定剂。环 氧油脂作为增塑剂要和传统的邻苯二甲酸酯类增塑剂复配才能使用。而环氧脂肪 酸甲酯具有极性基团甲酯基和环氧基，表现出与高分子材料之间的相容性好、挥 发性低、迁移性小的特性，可以完全代替传统的增塑剂使用，制造无毒可再生的 高分子材料【s】。聂小安【91等将环氧值为4．86％的环氧脂肪酸甲酯加入到生物柴油中， 察看其降凝效果，结果表明环氧脂肪酸甲酯可降低菜籽油基生物柴油冷滤点3C， 具有一定降凝潜力，有待进一步研究。在环氧脂肪酸的综合利用上，有文献报道 环氧油酸是一种性能优良的耐高温油脂，消泡剂，抗菌剂【lo-121。 在环氧油脂的基础上，对含氧三元环进行开环，可以合成出许多重要的中间 体。例如，以环氧油脂和甲醇为原料，通过开环加成反应合成植物油多元醇是一 种重要的化工中间体，在食品、化妆品、卫生用品等方面都有广泛应用，特别在 聚氨酯合成中作为主要原料得到大量应用‘13，14】。环氧乳草油的氨基羟基化甘油三 酯具有修复细胞膜的作用【l51，叠氮化的甘油三酯是很有用的有机合成中间体，同 时也是一种很好的点击反应的合成子。另外，利用叠氮化合物的热、光不稳定性， 可以转化为许多其他的功能基团116】。用酸酐对含氧三元环进行酰化，可以得到一 种性能优良的金属加工液和绿色工业润滑油【17