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无机及分析化学总复习 第一章 绪 论 化学研究的对象 化学是自然科学中一门重要学科。是在分子、原子、离子层次上研究物质的组成、结构、性质及其变化、能量变化的一门学科。 二、化学变化的基本特征 化学变化有三大特征：“质变”，质指分子; “定量”, 质量守恒；有能量变化, 能量守恒。 三、化学的基础分支学科 无机化学; 有机化学; 高分子化学; 分析化学; 物理化学。 四、已学习的基本内容(11章) 第二章 化学反应的一般原理 一、基本概念：体系与环境；过程与途径；状态与状态函数；热和功；热力学能（内能）和焓；化学计量数——化学反应计量方程式中物质的系数（υ表示）；化学反应进度——化学反应式中某物质变化摩尔数与其系数的倒数之积[ξ（读作ksai）表示]；吉布斯自由能与熵；标准摩尔反应焓变和标准摩尔生成焓；燃料焓。 二、热力学第一定律 ——能量守恒定律 U2—U1 = ΔU = Q + W 三、热化学定律 两反应互为逆反应时，焓变符号相反，绝对值相同。 盖斯定律 一个化学反应，不论是一步完成还是分多步完成，其反应热是相同的。即反应热只与反应体系的始、终态有关，与变化的途径无关——实验总结。理论依据：反应热为状态函数——数学概念：状态函数与始终态有关，与过程无关。 四、反应焓与燃烧焓的比较 在标准状态下，反应生成1摩尔（mol）化合物时的反应热定义为该反应的标准摩尔反应焓变，符号ΔrHm θ表示。 在热化学中，规定在指定温度的标准状态下，ΔfHm θ(最稳定态单质)= 0 设298K下任意化学反应：aA + dD = gG + hH ΔrHθm= ∑viΔfHθm(生成物)—∑viΔfH θm(反应物) 标准摩尔燃烧焓 在指定温度、标准压力下，1mol化合物完全燃烧生成稳定产物时的反应热定义为该化合物的标准摩尔燃烧焓，符号ΔcHm θ表示。 所谓的稳定产物指的是：CO2(g)、H2O(l)、SO2(g)、N2(g)、HCl(aq)。 热化学中规定这些稳定产物及助燃物质O2(g)的标准摩尔燃烧焓为零。 ΔcH θm= ∑viΔcH θm(反应物) —∑viΔcH θm(生成物) 五、自发过程 1、凡是不需要外力而能自动发生的过程称为自发过程。 2、特点：有方向性；有限度；有做功能力。 六、自发过程判据和 化学反应方向的判据 1、焓变判据和熵变判据：ΔH＜0；ΔS孤立0 热力学第三定律：0 K 时，S0=0 2、摩尔反应吉布斯自由能变和化学反应的方向： ΔG 0 自发过程 ΔG = 0 平衡状态 ΔG 0 非自发过程 据吉布斯－亥姆霍兹方程 ΔG =ΔH – TΔS 可讨论反应条件： （1）如果ΔH 0（放热反应），同时ΔS 0（熵增），则 ΔG 0，在任意 T下，正反应自发。 （2）如果ΔH 0（吸热反应），同时ΔS 0（熵减），则 ΔG 0，在任意 T下，正反应均不能自发。 （3）如果ΔH 0，ΔS 0（放热且熵减的反应），则低温下，因∣ΔH∣∣TΔS∣，所ΔG 0，正反应能自发；高温时，由于∣ΔH∣∣TΔS∣，使ΔG 0，正反应不能自发。 （4）如果ΔH 0，ΔS 0（吸热且熵增反应），同（3）相反 七、反应的限度——化学平衡 1、可逆反应与化学平衡 2、 反应熵（Qc或 Qp）和化学平衡常数（平衡常数Kθ 只是温度的函数） 多重平衡规则：分步反应Kn与总反应K值的关系。 3、 自由能与化学平衡 △Gθr = － RTlnKθ = － 2.303RTlogKθ 4、化学反应等温式 ΔrGm =－RTlnKθ+ RT lnQ 将Q与Kθ比较，可以判断化学反应进行或移动的方向。 第三章 定量分析化学导论 一、基本概念：定义；分类；程序 二、准确度与误差 三、精密度与偏差 四、有效数字及其运算规则 五、实验数据处理步骤 六、滴定分析对滴定反应的要求 用于滴定分析的滴定反应须符合下列条件: （1）反应必须单一，没有副反应发生； （2）反应必须定量完成，即反应必须按一定的化学计量关系(要求达到99.99%以上)进行, 这是定量计算的基础。 （3）反应必须迅速完成，对反应速度较慢的反应，有时用加热或加入催化剂等方法加快其速度 （4）有简单可靠的确定终点的方法。 七、滴定分析的方法及方式分类 滴定分析方法分为四类： （1