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电解法处理废水的研究进展 周 军 金奇庭 (西安建筑科技大学环境与市政工程学院) 电解法作为一种较为成熟的水处理技术，以往多用于处理含氰、含铬的电镀废水，近年 已广泛应用于处理印染废水、制药废水、制革废水、造纸墨液等的研究。电解法具有很多优 点，尤其突出的是电解法设备化程度高，是环保产业应予重视的一个发展领域。 在水处理中一个电解槽兼有氧化、还原及凝聚、上浮等多方面的功能。本文主要讨论直 接利用电解作用的电解还原和电解氧化，以及利用原电池放电作用的内电解法，并介绍电解 法的一些进展。 现今电解法处理废水的重点主要集中在以下几方面。 1 电解还原 .1 重金属废水 对于重金属废水的电解还原主要考虑的是传质问题，各类高效传质的电化学反应器成 为研究重点。 重金属废水中研究最多的是含铜废水。针对普通平板电极反应速度较慢的缺点，固定 床、流化床、四级连续地流动电化反应器已用于含铜废水的处理。Hatfield等研究了用碳纤维 阴极竖流电解槽去除模拟废水(PH为2.6,mot/LNeuSOa,O.0252-,150mg/LCu)中的铜。 铜的回收率超过99.9% 废水的成份对电解效果有很大影响。董晓雯等人研究了电解法从废杜美丝 (杜美丝用 作电真空灯泡导体，基体为镍铁合金，外部为铜镀层)中回收铜粉的工艺。电解液中加人只 乙醇胺(TEA),[Cu(TEA)(OH)10.157mol/L，游离CT、二0.648mol/L,PH二7.00，阴极电 流密度14A/dm2，平均槽电压0.975V,温度409C，此条件及基体金属不受腐蚀下制得的铜 粉，粉径小于74Pm的可达94%，阴极电流效率达91%，电耗900kW ·h/t。采用萃取一反萃 一电沉积工_艺，用Nzs作为萃取剂，可将氰化废液中的铜锌等金属富集到能电解的浓度。王 庆生等人研究了富集氰化废液中CN一和铜锌离子比值对电解回收铜的影响，对工业法有参 考价值 电解法处理含铜废水不仅在理论上较为成熟，而且在生产实际中，平板电极电解槽、流 态化电解槽等装置均得到广泛采用。 对于其他种类的重金属废水，研究中采用了多种类型的反应器。如三维网状玻璃碳 (reticulatedVitreouscarbonRVC)、旋转圆筒(RCER)、旋转圆盘电极反应器(RRDE)，以及流 动多孔电极、填充电极、垂直移动粒子床电极(VMPB)反应器。另外气体扩散电极填充床电 极反应器((GBC)在研究中显示了独特优点。反应器由正极一气体扩散电极和负极一填充床 电极组成。王作原理为:H:在气体扩散电极上催化氧化的同时金属离子在填充床电极上被 还原。它的优点是当总反应的吉布斯自由能为负时，反应可自发进行。 728 流态化电极电解是70年代初出现的一种新型治理废水的方法，张红波等人采用膨胀 石墨作流态化阴极，铅作不溶性阳极，初步研究了低浓度酸性含锡废水的处理。槽电压 4.9V，流态化导电颗粒的实际电流密度约为1.6x10-A/dm,Cd浓‘度为292mg/L，电解 时间30min，电流效率40%一50%，除锅速度40.7mg/min，能耗6一lOkW ·h/kg(沉积Cd), 溶液中Cd，十可降至1Omg/L以下。 金属选择性电沉积也被学者们所重视。Armstrong等人由金属沉积电位一log[M〕关系图 估计了从Cd,Co及Cd,Ni十的溶液里电沉积锅的最优电位。Co，十、Nii+浓度分别为 0.200mol/L,0.200mol/L,沉积电位估计值分别为一0.831V，一。.835V，实测值为- 0.Slo/t，一0.830V。最终残余Cd十估计值为4.14mg/L,0.36mg/L，实测值为19mg/L, 6.3mg/Lo 1.2 含氮废水 电解脱氮的主要对象是核废水中的NO-3。由于其中常含有Ru,Hg等放射性及重金属 元素，用其他方法处理相当困难。Genders等研究了这类废水((1.95mol/LNaNO,,0.6mol/L NaN0z,1.33mol/LNaOH)中对N03-和NO-。的电化学还原反应。根据还原反应的电流效率 判断，铅是最佳的阴极材料。隔膜电解槽在高电流密度(30-60A/dm)和高温下((80cC)还原 效率更高。使用铅阴极，Nafion417阳离子交换膜，析氧形稳阳极或Pt,Nb复