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配位化合物的结构与应用 学 院：生化学院 班 级：化学 123班 姓 名：吴运涛 指导老师：李良超 联系方式:676529 QQ：914473604 2013 年 06 月 10 日 【摘要】 所谓的配位化合物，是指提供孤对电子或多个不定域电子的配位体和具有空轨道的中心体以配位键组合成的复杂化合物，简称配合物。配合物无论在晶体和溶液中都有相当的稳定性，因而配合物在基础研究和应用开发上有重要的研究意义和广泛的应用前景。近些年来，一些金属配合物在生物化学、电镀工业、化妆品、医药研究方面如抗癌药物、发光材料和金属的分离提纯等等有着广泛的应用。 【关键字】配位化合物 结构特点及理论 配位化合物的应用 【正文】 一、配位化合物的结构特点及理论 1.配位化合物的概念 由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配位体）与具有接受孤对电子或多个不定域电子的空轨道的原子或离子（中心体）以配位键结合、按一定组成和空间构型所形成的结构单元。 2.结构特点 2.1 组成：内界和外界 内界包括中心体和配位体（有单齿配位体和多齿配位体之分），之间以配位键连接。外界则指与内界电荷平衡的相反离子。例如，黄血盐K4[Fe(CN)6]，内界是配离子六氰合铁（Ⅱ）即[Fe(CN)6]4-，中心体式Fe2+,配位体CN-,外界是K+。 2.2 配位体提供孤对电子 铜氨溶液的形成过程： 加入 NH3?H2O Cu2+ + NH3?H2O Cu(OH)2 Cu(NH3)42+ 蓝色沉淀 蓝色溶液 这类配位化合物在形成配位键时，配体（NH3）[PtCl6]、[Fe(H2O)6]Cl3 3.2螯合物 指具有环状结构的配合物，由中心离子和多齿配位体（螯合剂）结合而成的。 如乙二胺（en）[Cu(en)2]2+ ,它具有2个五原子环（—Cu—N—C—C—N—），其结构式如下： CH2 ——NH2 NH2——CH2 Cu CH2——NH2 NH2 ——CH2 3.3 多核配合物 一个配合物中有2个或2个以上的中心离子的配合物，通常用桥基连接，如OH-,NH2-,O2-,NO2-这类多电子原子可以“成桥”，例如： H O [(H2O)4 Fe Fe(H2O)4]SO4 O H 3.4 其他配合物 羰基配合物如Fe(CO)5,不饱和烃配合物如(C5H5)2M,原子簇状配合物如Fe(CO)9 4.配位化合物的结构理论 4.1 价键理论 ——L.Pauling 1）配位化物键的本质：由于配位化合物的形成是由配位体中配位原子提供孤对电子，中心体提供空轨道接受电子而达到轨道的重叠形成共享电子对，因而本质上配位键是具有共价性质的。 2） 配离子或配合单元的空间构型：根据中心离子成键时采用的不同杂化轨道类型，较成功的说明了配离子的空间构型和配位数。 3）局限性——用解释[Co(CN)6]4-的还原性的方法来解释[Cu(NH3)4]2+时，将得出[Cu(NH3)4]2+不稳定的结论；无法解释配合物的可见及紫外吸收光谱及过渡金属配合物普遍有特征颜色的原因；对配合物为什么产生高低自旋的解释过于牵强等等。 4.2 晶体场理论——物理学家H.Bethe及J.H.VanVleck 1） 配位键的本质：纯粹的静电作用力 2） D轨道的能级分裂：过渡金属的中心离子的5个d轨道在假想得球形场中能量是简并的，当受到外界非球形的配位体负电场的作用，在配体负电荷与中心体的d轨道的电性作用下，使d轨道能量升高，不同的d轨道能量变化不同。在八面体中，dxy,dyz,dxz轨道能量上升较少，而dx2-y2,dz2轨道能量上升的快；在四面体中，则相反。 3）轨道分裂后，d电子在轨道上排布将采用的原则：①能量最低原则；②电子成对能大于分裂能时，电子采用不成对的排列，即高自旋的排