新型化学灌浆材料——水性环氧树脂的研究开发与应用.pdfVIP

新型化学灌浆材料 ——水性环氧树脂的研究开发及其应用 周建民李慧 (长沙市化工研究所湖南长沙410007) 摘要 本文综述了水性环氧树脂的研究进展，介绍了水性环氧树脂的制备、成膜机理和应用，并对 其性能进行了阐述。 关键词 水性环氧树脂 固化机理 人类文明与进步发展到今天，环境生态要求为人们所重视。化学灌浆作为一个大 的材料领域，也对人们提出了新的要求。在以往的化学灌浆材料(如硅酸盐、木质素、 丙烯酰胺、脲醛树脂、丙烯酸盐、聚氨酯、环氧树脂)中，作为绿色化学灌浆材料鲜 少。水性化已成为当今绿色化学灌浆材料发展的主流方向，新型化学灌浆材料——水 性环氧树脂已成为该领域的重点研究对象。 20个世纪七八十年代，国外发达国家就开始了对水性环氧树脂的研究，在水性环 Productsand 研究开发，之后一直成为一个热门的研究课题。2004年7月我国开始实施水性环氧涂 料国家标准，规定VOC含量在200∥L以内。这极大地促进了我国水性环氧树脂的发 展。目前，国内已有不少生产厂商推出了自己的水性环氧树脂，并在化学灌浆领域取 得了应用。 综观国内外水性环氧树脂的研究发展，水性环氧树脂的研究开发大致经历了如下 几个阶段。第一阶段：产品直接用乳化剂进行乳化，在剧烈的机械搅拌下，获得乳液 粒子，这样获得的乳液粒径较大，一般在5斗m左右。由于乳液中存在着游离的乳化剂， 在固化剂遇水时，会从涂膜中析出造成漆膜耐水性不好，而且由于粒径较粗，造成成 膜困难，因而制约了它的应用。第二阶段：水性环氧是水溶性固化剂乳化油溶性环氧 树脂，这一类水性环氧树脂体系的特点是使用的固化剂都是水溶性的，当两组分混合 固化时，固化剂从水相扩散进入树脂粒子，因此树脂粒子表面的固化剂浓度比较高， 使表面容易固化而形成硬壳，阻止了树脂粒子的成膜，最终使涂膜中的树脂和固化剂 分布不均匀而影响涂膜性能，导致溶度参数的不匹配，这是影响第二阶段水性环氧体 系推广的重要因素。第二阶段水性环氧体系的另一种形式是把树脂制成水分散型的环 氧乳液，而固化剂为水溶性的，两组分混合后，由于在亲水和疏水性方面存在着极大 的差异，从而影响了涂料的成膜性。第三阶段：第三阶段水性环氧体系称之为水乳环 作者简介：周建民(1962一)，男，长沙市化工研究所总工程师，主要从事新材料的研究与开发。 氧树脂体系在20个世纪90年代率先由英国IcI、美国shell公司研究开发成功。这一体 系的环氧树脂和固化剂都接上了非离子型表面活性剂，体系中不存在游离子的表面活 性剂。两组分混合均匀后，匹配性良好，固化后得到均匀的涂膜，可达到或超过溶剂 型材料的涂膜性能指标。 目前我国国内推出的多种水性环氧体系技术多停留在第二代的水平上。有报道说， 一种水分散型双酚A环氧树脂乳液及其配套的水分散型固化剂在浙江安邦新材料发展 有限公司成功开发，并实现了批量工业化生产。这一成果在国内率先实现将环氧树脂 完全水性化，创造出第三代水性环氧体系，即将环氧树脂和固化剂全部改造成水分散 型形态。该产品VOC含量小于509／L，其技术达到了壳牌公司同类产品的水平，是一 种真正的水性、环保型绿色高性能产品。 1水性环氧树脂的制备方法 1．1水乳型环氧的制备 水乳型环氧树脂是以水为溶剂，将现有的双酚A型环氧树脂和改性环氧树脂，使 用适当的表面活性剂，借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段使环氧树脂 以微粒状态分散在水中，形成稳定的水乳液。表面活性剂是配制环氧树脂水乳液的关 键组分。主要有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂。用机械 法制备水性环氧树脂乳液的优点是工艺简单，所需乳化剂用量少，但乳液中环氧树脂 分散相微粒尺寸较大，粒子形状不规则且尺寸分布较宽，所配得的乳液稳定性差，粒 子之间容易相互碰撞而发生凝结现象。当然提高搅拌分散时的温度可以促进乳化剂分 子在环氧树脂微粒表面更为有效地吸附，使得环氧树脂微粒能较为稳定地分散在水相 中。 1．2水性化改性环氧树脂 通过适当的方法在环氧树脂分子链中引人羧酸、磺酸等官能团，中和成盐后的环 氧树脂就具备了水可分散的性质。常用的改性方法有功能性单体扩链法和自由基接枝 改性法。功能性单体扩链法是利用环氧基与一些低分子扩链剂如氨基酸、氨基苯甲酸、 氨基苯磷酸等化合物上的胺基反应，在环氧树脂分子链中引入羧酸、磺酸基团，中和 成盐后