Ce-Al-O体系蓄氧性能的研究.pdfVIP

Ce．AI．O体系蓄氧性能研究 李士杰1，李斌1，李国英1，李能1，胡伟2，邓风2 ～ 发现了cc．A1．o体系中，由于两相共生使得Ce02和,¨203相互问极其均匀地分散，相互间存在强相互作用，限制了两相的晶 粒大小及高温相变，并使A12岛体相中铝的四嗣位和六配位产生扭曲现象。该体系具有很好的高温水热稳定性．在低温450℃ 时，其蓄氧性能与比表面积和铈铝原予比有关，在高温700℃时，铝原子的加入大大提高了其OSC性能，达到约800岬mCO ／g。同时研究了该体系抗高温水热老化能力．结粜表明．该体系具有很好的高温水热稳定性，具有应用于高温氧化还原反应 的良好前景。l ／ [关键词]蓄氧性能；萤石结构；ce—AI—o体系；高温水热 [中围分类号]TQJl6,1幻℃赫标识码]A 二氧化铈Ce02在许多催化反应中起到重要作用“。“，近年来作为一个重要助剂广泛应用于汽车尾 气三元净化催化剂中，当空燃比(A／F)d,Tl时，还原气氛下Ce02转化为Ce02{释放出氧，而在空燃比 收和释放能力就是蓄氧能力，在相同条件下，其蓄氧能力越大，在发挥作用时的空燃比范围越大。为了 提高其蓄氧能力和稳定性，人们向Ce02中引入了各种金属元素，其中研究最多的是添加锆元素b。3。 作为蓄氧材料，除锆以外其它的金属添加元素的研究工作很少，对于ce．AJ．o体系，只见到Michdle Pijolat等”1使用等体积浸渍方法将硝酸铝溶液浸渍到二氧化铈粉末上，研究了其热稳定性。而对于微 晶Ce02与微晶氧化铝两相共生的体系尚未见报道。 具有很好的蓄氧性能。按照本方法制得的ce．A1．O体系作为蓄氧材料，研制出了一种应用于石油加工过 程流化催化裂化(FCC)I艺中的添加剂RE．II F7～93，它是一种环保型助荆，能在FCC生产过程中同时具 有助燃一氧化碳、降低烟气中氮氧化物(NOA排放，增加轻质油(汽油+柴油)收率的3种功效。 1实验部分 1．1 试样制备 采用改进的柠檬酸络合法“””3，以一定比例的ce、Al硝酸盐溶液为起始物，配以柠檬酸形成浸渍 流动空气流中焙烧3h后，烧去活性碳，制得不同比例的微晶Ce02与微晶氧化铝西相共生的一系列试 样。试样在788℃，通入含90％水蒸气和10％空气的混合气，空速为10000 hLl下，处理12h后，得到 水热处理后试样。 1．2测试方法 使用日本理学D／max—rA多晶x射线衍射仪测试了试样的物相、平均晶粒度和晶胞参数。使用 ASAP Micromeritics 2010比表面孔径快速分析仪，测定试样的比表面积。使用上海天美科学仪器有限公 件，试样在450，700。C两个反应温度下测定蓄氧性能OSC(OxygenStorageCapacity)。 cdll cn。 [作者简介】李士杰(1966-7，男．天津市宁河县人，博士生，讲师，电话010电邮lJsj@pku [基金项目】国家自然科学基金费劲项H(20373Q02)。 ．262-- |{l节 u 使用Varianlnfinityplus一400spectrometer仪器，0．5 s的锐pl，2射电脉冲，获得27A1MAS谱， MAS自旋速率界于10～12n kHz之间。使用英国VG公司的MKll光电子能谱仪测定试样的光电子 能谱(XPS)。并采用Ar+刻蚀研究元素的纵向分布。 2结果与讨论 2．1 Ce-AI-o体系的结构 从XRD衍射图可以看出，水热处理前、后的ce．AI．O体系试样，当铝与铈的原子比高达9