Sb2O3%2fCo-ZSM-5上的乙烷氨氧化反应性能的研究.pdfVIP

Sb2氏/Co-ZSM-5上的乙烷氨氧化反应性能研究 潘维成，廉红蕾，贾明君，张文祥，蒋大振 (吉林大学化学学院，长春130023) 低碳烷烃 C〔,--C4)来源广泛、廉价易得，因此世界上许多研究机构都致力于发展基于低 碳烷烃为原料来生产高附加值化工产品的新工艺。低碳烷烃的催化氨氧化是对其有效利用的途 径之一。目前对低碳烷烃氨氧化的研究主要集中在丙烷上，对乙烷氨氧化制乙睛的反应研究尚 处在探索阶段。早期，有文献报道在Cr-Nb-Mop!和Nb-Sb/A120少!氧化物上乙烷可以转化为乙 腊。最近，文献报道了在一些金属离子交换的分子筛催化剂匕，乙烷能够较好地转化为乙睛[3--51, 其中催化性能最好的Co-ZSM-5分子筛催化剂在最佳反应示件下，乙睛的收率可达 18.6%。然 而，从实用角度来看，催化剂的反应性能仍有待于进一步提高。 本文制备了一系列Sb203/Co-ZSM-5分子筛催化剂，并尝试用于乙烷氨氧化反应。结果显 示，引入适量的Sb203可以明显提高催化剂的反应活性，并有效抑制CO、的生成。在550℃时， Sb203负载量为5wt.%的样品上的乙烷转化率和乙睛选择性分别为68.4和51.6%，乙睛收率达 到了35.3%。这是迄今为止报道的乙睛收率最高的氨氧化反应结果。 1实验部分 1.1催化剂的制备 文中所用的ZSM一均为Siq/A]203=25的氢型分子筛。采用高压水热交换法制备的钻分子 筛催化剂样品记为Co-ZSM-5。作为对比，采用传统液相离子交换法[31制备的钻分子筛样品记为 Co-ZSM-5-ref。将高压水热交换法制备的Co-ZSM-5样品与一定量的Sb,O:机械研磨后，在马 弗炉中于550℃焙烧2h，所得样品记为Sb203/Co-ZSM-50 1.2催化剂的表征与活性评价 样品中的钻含量采用Perkin-ElmerPlasmar10001CP仪进行分析。用Lab6000VX射线衍 射仪测定催化剂的物相结构。活性评价在固定床连续流动反应装置上进行1[51。进料气组成为N氏 10%,CH65%,026.5%,氦气为稀释气，总流量100mL/min，催化剂颗粒4060目，用量0.2 9。反应物与产物由GC-8A气相色谱在线分析 (热导检测器)。 2 结果与讨论 XRD结果显示，不同负载量的Sb203/Co-ZSM-S样品上均未观察到Sb-,O:的特征衍射峰， 说明Sb,O,高分散在Co-ZSM-5分子筛上。此外，随Sb,O:负载量的增加，样品的上要特征衍 射峰强度略有降低，但分子筛晶相结构并未破坏，仍保持良好的MFl晶型结构。 表 1给出了不同方法制备的Co-ZSM-5分子筛催化剂和不同Sb-03负载量的 Sb203/Co-ZSM-5分子筛催化剂上的乙烷氨氧化反应结果。可以看出，高压水热交换法制备的 Co-ZSM-5样品上的乙烷转化率、乙睛选择性和乙睛收率均明显高于传统液相离子交换法制备 的Co-ZSM-5-ref样品.此外，文献[61中作者指出，离子交换的Co-ZSM-5分子筛中的Co/Al比 最高可达1.0，但由于传统液相离子交换法中的水合作用，使阳离子的有效尺寸增加，进而导致 阳离子的不完全交换或只在接近孔口的位置交换。本文中我们采用的高压水热交换法可以有效 克服上述缺点。 基金项目:吉林省科技发展计划项目(批准号:，吉林大学创新基金(批准号:2002CX092)o 第一作者:·潘维成，男，1975年生，联系人:张文样，教授，博士生导师，Tel:(0431)8499140, E-mail:z 衰耳各种改性的ZSM-5分子筛催化荆上的乙烷抓氧化催化性能 Table1CatalyticperformanceofethaneammoxidationovervariousmodifiedZSM-5at550℃ Catalvsts Sb.(); Chemicalcomposition Conv.(o) Sclectivit}f0o) Yield(0u) (、、之咋o) Co/Al C(NHt4 ) C_Hh Co-ZStil-S-ref 0.25 1.82 55.3 Co-ZSM-S 0.98 673 60.4 Sb}t);lCu-1