常温脱碘剂的研制和其动力学研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P]巳TRoCHE^缸CALTECHNOLOGY ·659· 常温脱碘剂的研制及其动力学研究 章小林，李新怀，李耀会，吕小婉，李小定 (湖北省化学研究院国家CO变换催化剂气体净化剂重点工业基地，湖北武汉430074) [摘要]i研制出一种常温脱碘剂，研究了各种条件对碘容的影响；在固定床反应器中研究了该脱碘剂与碘甲烷气体的 床层反应动力学，并在此基础上推导出床层动力学方程，结果发现实验值与计算值十分吻合，可用于实际计算。) [关键词]脱碘剂；碘甲烷；动力学 426．98 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 羰基合成反应是在有机化合物分子内引入羰基 1．2实验方法 和其它基团而成为含氧化合物的一类反应，该类反应 将原粒度脱碘剂试样均匀装入反应管中，通人 普遍具有原子经济性和环境友好性，是碳一化学中一 配有碘甲烷的原料气，调节流量和温度至规定值，稳 定1h后开始测定进出口碘甲烷含量，每1 类极其重要的反应。由于许多羰基化合成法需要在 h分析一 反应过程中引入碘化物作为助催化剂，以提高催化剂 次，若出口碘甲烷含量有所增高，则改为每0．5h测 的活性，使羰化选择性大大增加，同时使反应条件变 一次，连续有3个出口碘甲烷数据超过1×10～，则 得更为温和，为近代羰基化合成工业树立了一块里程 认为脱碘剂穿透，此时立即切断气源停止检测。然 碑。但也带来一系列的问题，由于碘化物的引入，造 后分析穿透碘容。 成产品中不可避免地含有少量碘化物，从而给下一步 2结果与讨论 的加工转化带来极大困难，如乙酸与乙烯和空气制备 乙酸乙烯酯过程中，使用的贵重金属催化剂对碘杂质 2．1温度对碘容的影响 特别是碘甲烷极为敏感。另外，在羰化合成工业(如 按实验方法，固定空速为1000h～，进口碘甲烷 醋酸工业)产生的尾气中含有大量的CO，对一套年 含量5×10一，改变反应温度，待试样穿透后，分析 其碘容，结果见图1。由图1可见，随着温度的下 产醋酸100kt的醋酸装置，尾气量约为1500～ 2000 降，总碘容大幅上升，其原因是物理吸附碘容随着温 m3／h。CO是醋酸生产的基本原料，大量的CO 放空，既浪费了能源，增加了醋酸生产成本，又污染了 度的下降而上升，这与物理吸附随温度下降而增加 的实际经验相一致。实验结果表明，该脱碘剂适合 环境。由于醋酸尾气中含有1×10～～1×10也腐蚀 性极强的碘甲烷，对设备的防腐要求很高，因此许多 在低常温下使用。 常用的气体分离提纯方法的应用受到了限制，醋酸尾 气的回收利用方法成为人们研究中的一个难题。其 关键技术之一是碘甲烷的脱除技术。 湖北省化学研究院研制的常温脱碘剂能将工况 气中的碘甲烷脱除至小于等于1×10～，工作碘容 大于等于8％，较好的解决了这些难题，可以工业推 广应用。 1 实验部分 1．1试样制备 图1温度对碘容的影响 以活性炭为载体负载一定量的活性组分，经烘 2．2进口碘甲烷含量对碘容的影响 干后即得脱碘剂试样，其物理性能如表1。