含氮杂环化合物的季铵盐型缓蚀剂合成和缓蚀性能研究.pdfVIP

含氮杂环化合物的季铵盐型缓蚀剂合成及缓蚀性能研究 汪晓军何花王炜 刘姣(华南理工大学环境科学与工程学院广州 510640) 摘要本文研究了数种含氮杂环化合物的季铵盐型缓蚀荆的制备，并采用失重法研 究其在1．0mol／L盐酸中对A3钢的缓蚀性能，评价了投加量、温度等对缓蚀性能的影响。 并从机理上探索缓蚀荆的缓蚀作用机理。 关键词缓蚀剂；吡啶；咪唑啉；季铵盐 1前言 在金属的酸洗及油气井的酸化过程中，都需要投加酸腐蚀缓蚀剂，以减缓金属材料表面坑蚀、氢脆及 失重腐蚀。酸腐蚀缓蚀早期采用无机化合物，砷酸盐是最早使用的无机缓蚀剂，它具有良好的缓蚀性能， 而且价格低廉，但因其毒性及有严重坑蚀的危险性，现在已很少使用；目前普遍使用的是有机缓蚀剂，常用 的有机缓蚀剂有以下几大类：(1)含氮化合物：包括单胺、二胺、酰胺、炔氧甲基胺、曼尼斯碱、炔醇、季胺盐、 杂环芳香含氮化合物(如吡啶、喹啉及其衍生物)等；(2)醛类：如甲醛和肉桂醛。甲醛是常用的低浓度( 15％)及低温盐酸酸洗缓蚀剂。肉桂醛也是研制成功并应用于酸化作业的缓蚀剂，具有低毒、缓蚀效果好 等优点：(3)炔醇类：脂肪族炔醇如丙炔醇、丁炔醇、乙炔醇等，尤其丙炔醇是在油气田酸化作业中使用的盐 酸缓蚀剂的关键成份。它能有效地防止中碳钢在盐酸中的腐蚀和氢渗透作用；(4)a一链烯苯基酮类：a一 链烯苯基酮或其母体是开发历史不久的一类新型酸腐蚀缓蚀剂，它具有在高温高浓度盐酸中缓蚀效果好， 无毒等优点。(5)咪唑啉类缓蚀剂是近年来酸缓蚀剂的研究热点，它也是含氮的带环的化合物。它具有高 效、低毒、易生物降解、价格低廉等优点。这类改进产品的优点是在高温高浓度酸中的缓蚀效果好，此类药 剂兼有缓蚀剂、破乳剂、阳离子表面活性剂功能，是一种多功能高效缓蚀剂。通过选择不同材料进行复配， 制得一系列耐温性能高，缓蚀性能好的复合缓蚀剂是近年国外研究工作十分活跃的领域。 2实验部分 2．1实验药剂 制备缓蚀剂所需主要原料：瓜尔胶粉；吡啶，天津市百胜化工有限公司；盐酸，汕头市光华化学厂；环氧 氯丙烷，天津市博迪化工有限公司；咪唑啉，实验室合成产品。 2．2实验方法 2．2．1 吡啶季铵盐接枝瓜尔胶粉缓蚀剂的制备 在一定体积的浓盐酸中缓慢加人相应体积的吡啶溶液，待反应充分后控制合适温度，继续滴加一定体 积的环氧氯丙烷，经一定的反应温度与时间熟化后，即得吡啶季铵盐醚化剂。将一定量的瓜尔胶粉置于反 应器中，加入95％的乙醇润湿分散，继而加入一定量的NaOH溶液于慢速搅拌下碱化，然后再加入季铵盐 醚化剂，在一定温度下反应一段时间后用蒸馏水调节至有效成分为5％(以瓜尔胶粉计)。 2．2．2咪唑啉季铵盐缓蚀剂的制备 将一定比例的脂肪酸与多乙烯多胺，在反应器中，在氮气的保护下，脱水环化，即制得咪唑啉中间体， 将咪唑啉中间体，经盐酸酸化后，与环氧氯丙烷起季铵化反应，即制得咪唑啉季铵盐缓蚀剂。 2．2．3挂片失重实验 腐蚀介质为1．0mol／L盐酸，采用江苏省江都市建华仪器仪表厂生产的标准腐蚀挂片，材质为A3钢， 表面积为20．00cm2。实验前先用1#一4#金相砂纸抛光试片，再用蒸馏水、石油醚、无水乙醇清洗除油， 冷风吹干，放入干燥器中24h后称重。实验完毕后迅速清洗试片，干燥后称重，由腐蚀失重计算腐蚀速度 及缓蚀率。 3结果与讨论 一92— 3．1瓜尔胶接枝吡啶季铵盐缓蚀剂(GNP—C)的缓蚀性能的研究 3．1．1投加浓度对缓蚀性能的影响 离 彦 藩 潞 6手 、～ 寻 ； 由图可知，随着缓蚀剂用量的增高，挂片腐蚀速度逐渐降低，缓蚀率逐渐增大。当GNP—C的投加量 缓蚀率变化趋势较平缓，因此选择30mg／L为最适宜用量，300C时，其缓蚀率为94．81％。 3．1．2盐酸介质温度对缓蚀性能的影响 由图可以看出，腐蚀介质温度对