LiCoO-%2c2-正极材料的低温燃烧合成和其电化学性能研究.pdfVIP

第32卷增刊 中国科学技术大学学报 V01．32 Supp OFUNIVERSITYOFSCIENCE ANDTECHNOLOGYoFCHINA 2002年12月JOURNAL Dec．2002 文章编号：0253-2778(2002)增-0226-06 LiC002正极材料的低温燃烧合成 及其电化学性能研究’ 刘景，温兆银，张向峰，顾中华，吴梅梅 (中国科学院上海硅酸盐研究所，上海200050) 摘要：研究一种低温燃烧技术合成锂离子电池正极材料LiCoO，．采用以硝酸盐．有机 燃料(尿素、甘氨酸、尿素-甘氨酸)混合物为原料，低温燃烧直接合成锂离子电池的活 性正极材料LiCoO：粉体．分析不同的燃料配比对材料合成和晶体层状结构发育程度 的影响，并研究其作为锂离子二次电池正极材料的电化学性能．实验表明不同燃料配 比合成的LiCoO：粉体的结晶程度不同，当尿素：甘胺酸=3：1时，合成的LiCoO：粉 体结晶良好，颗粒粒径小，平均粒径为1．5斗m．电化学性能研究表明，正极的首次充 放电容量相时较低，这是由于LiCoO：材料层状结构在短时间内发育相对不够完善， 然而该正极的循环性能相对较优． 关键词：LiC092；正极材料；低温燃烧合成；锂离子电池 中圈分类号：TM911．49文献标识码：A O引言 有比容量高和循环性能好等优点“。。，其中，LiCoO：易于制备，因而成为目前唯一商品化的 正极材料．其理论比容量高达274 mAh／g，但由于结构上的限制，实际比容量仅有120—140 mAh／g．研究表明，LiC002经多次循环后，其容量损失并不大”。． LiCoO：一般用固相反应法合成”’o，但由于该传统方法的局限性，很难得到纯度高、非 化学计量偏移小、平均粒径小而且粒径分布较窄的理想粉体．同时，合成温度过高和合成时 间过长也会影响LiCoO：材料的电化学性能．为此，人们尝试着用共沉淀”“』、溶胶-凝胶”J 等软化学法合成LiC00：，以期提高正极活性材料的性能．但用这些方法合成LiCoOz粉体至 少需10h或更长时间的煅烧，因而，材料制备周期较长，能耗较大．本文尝试着用另一种新 的软化学法——低温燃烧法——合成LiC00：粉体． 燃烧法是利用有机燃料燃烧和氧化剂，如：金属硝酸盐等分解放出的热量，发生氧化·还 min内)，合 原反应并合成材料粉体的一种软化学合成法．它以其反应瞬间完成(一般在10 +基盒璜目：国家自然科学基金资助项目(No sic．‰cⅡ 作着筒介：刘景，女，1976年生，博士生．E哪d：甲Ie相mail 增刊 ucoo『2正极材料的低温燃烧合成厦其电化学性能研究 227 成材料周期短、工艺和设备简单，易于商业化等优点，越来越多地引起人们的广泛兴趣．与传 统的固相反应法相比，该方法合成的粉体纯度高、粉体的显微结构和形貌可控”…．目前，人 们已用燃烧法合成了多种材料． 在本文中我们将对燃烧法合成的LiCoO：材料进行较系统的研究，分析不同的燃料配比 对材料合成和晶体层状结构发育程度的影响，并研究其作为锂离子二次电池正极材料的电 化学性能．由于燃烧法的反应时间短，可能导致合成的材料晶体发育程度较差，文中还将对 此作分析． 1实验方法 解在蒸馏水中并充分搅拌，然后，加入一定量的CO(NH：)：(尿素)，形成溶液．将盛有溶液的 容器放置于电炉上加热，蒸发溶剂，至70-80℃逐渐形成溶胶．继续蒸发溶剂，110—125。C时 溶胶缩水开始形成凝胶．随着温度的升高，凝胶则发生沸腾、浓缩、冒烟，发出大量的气体， 体．合成过程均在空气中进行．