二甘醇含量对含磷阻燃共聚酯%2fMMT纳米复合材料熔点影响.pdfVIP

2005年中 国 阻燃学会年会 二甘醇含量对含磷阻燃共聚酯／I旧门T纳米复合材料熔点的影晌冰 葛欣国，王氚，王德义，王玉忠：tc。 (四川大学化学学院降解与阻燃高分子材料研究中心，成都610064) 摘要：采用单体插层原位聚合法制备了主链含磷阻燃共聚酯／MMT纳米复合材料；采用x射线衍射 (Ⅺ①)、透射电镜(TEM)对材料进行了表征，研究表明有机化的蒙脱土在共聚酯基体中达到了纳米 级尺寸的分散，利用DSC对一组随机样品的熔点和结晶温度的测试发现，随有机蒙脱土含量的增加， 二者变化出现无规律性现象，我们对此现象进行了初步的研究，认为二甘醇含量是导致这一现象的主 要因素；并在假设二甘醇含量为唯一影响因素的情况下对DSC测得的熔点进行了修饰，得到的结果与 文献报道的聚对苯二甲酸乙二醇酯／蒙脱土纳米复合材料的熔点变化规律趋势基本一致。 关键词：含磷阻燃共聚酯；蒙脱土；纳米复合材料；阻燃性；二甘醇 I引言 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，由于其具有高模量，高强度及弹性，保形性和耐热性 等优点，被广泛地应用于合成纤维、薄膜和工程塑料等领域，并已成为合成纤维中产量最 大，用途最广的纤维品种。由于该产品属于可燃品，其用途受到一定的限制，因此研究开 发和生产阻燃型聚酯产品具有重要的意义[1-4]。自1987年日本【5】报道用插层聚合法制备 尼龙6／粘土纳米复合材料以来，聚合物／无机纳米复合材料受到了广泛的关注。随着人们 对纳米复合材料研究的深入，人们将纳米复合材料的应用引入到了聚合物的阻燃化设计 当中，并且取得了很好的结果[6】。研究发现无机物，尤其是层状硅酸盐纳米复合材料在阻 燃性能方面有很大的提高，具体表现为峰值热释放速率(PHRR)的降低，炭层结构的改 变及质量损失速率的降低；同时还提高或不降低材料的其它性能。因此，添加纳米无机粒 子为聚合物的阻燃化设计提供了一条新的思路。我们选用羟基苯氧膦丙烯酸作为反应型含 磷阻燃单体、合成主链含磷阻燃共聚酯／MMT纳米复合材料，并取得了较好的阻燃效果[7】， 本y．y于--甘醇含量对含磷阻燃共聚酯小【MT纳米复合材料熔点的影响进行了研究。 2实验部分 2．1原料 由成都威力阻燃化工实业有限公司提供，乙二醇(EG)、蒙脱土(MMT)、十八烷基三甲 基氯化铵(1831)、三氧化二锑(Sb203)等均为市售试剂。 2．2蒙脱土的有机化 取209 至硝酸银检验无白色沉淀生成，除水，烘干，磨细过200且筛得有机化的蒙脱土(O．MMT)。 80 国 2005年中阻燃学会年会 2．3阻燃共聚酯／MMT纳米复合材料的制备 不同O．MMT和HPPPA含量的共聚酯纳米复合材料的合成过程，按我们以前发表的 工作进行[7】。 2．4表征 ProMPD XRD测试采用X’Pert X射线衍射仪：TEM测试采用El本电子公司 DSC204Phoenix JEM．100CX型透射电子显微镜；DSC的测定为氮气气氛，NETZSCH 分析仪；二甘醇(DEG)含量由HP6890气相色谱仪测得，端羧基含量由滴定法测得， 特性粘数的测定用乌式粘度计在25。C采取一点法测定特性粘数。 3结果与讨论 3．1有机蒙脱土的分散形态表征 MMT层间，形成了插层剥离形态。 颗粒宽度在100nm以下，通过放大的图像可以看到颗粒内部还有剥离现象。与XRD结果 一致表明O．MMT在共聚酯基体中达到了纳米级尺寸的分散。 言 重 ’一 富 薹 0 2 4 6 8 10 12 14 2a(degrees) diffraction of(a)clay,(b) Fig．1X-ray patterns nanocomposites organocl