新型温控配体和其铑配合物在水%2f有机两相1-辛烯氢甲酰化中的催化性能研究.pdfVIP

石 油 化 工 oGY TECHNOI ·1563· 2004年第33卷增刊 P】iTROCHEMICAL 新型温控配体及其铑配合物在水／有机两相 1一辛烯氢甲酰化中的催化性能研究 吕东梅，杨玉川，蒋景阳，金子林 ． (大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012) 绷 ：f／” 与铑的配合物在水／有机两相1一辛烯氢甲酰化中的催化性能。、结果表明，由Rh(CO)2(acac)与(I)原位生成的水 溶性配合物对1一辛烯氢甲酰化有很好的催化活性，在温度100oC、压力5．0MPa(H2／CO=1／1)、1一辛烯／Rh摩尔比 为1000、P／Rh摩尔比为13的反应条件下，反应6h，l一辛烯转化率和壬醛收率均达95％以上，水相催化剂直接循环 使用4次，催化剂性能基本保持不变。 [关键词]温控配体；温控相转移催化；铑催化剂；辛烯；氢甲酰化 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 液／液两相催化是解决均相络合催化剂的分离 反应4h，反应液过滤制得LiPPh：溶液。 回收问题有效方法之一，1984年德国鲁尔化学公司 在冰水浴冷却及搅拌下向滤液中滴加上述CH， (Ruhrchemie h加完)。 AG)实现了水／有机两相催化丙烯氢 甲酰化制备丁醛的工业应用uJ，是液／液两相催化 反应混合物搅拌过夜，然后加入含1ml乙酸的水溶 ml 的历史性突破。但是，该催化体系不适用于水溶性 液30fnl，混合物分相，用20THF洗涤水相并合 极小的底物，如高碳烯烃的氢甲酰化。 并有机相；真空除去有机相中THF。剩余物溶于 80 金子林等旧。基于非离子表面活性剂的“浊点” IIll甲苯后过滤。用60ml水萃取滤液中的产物， 理论，合成了多个具有浊点特性的非离子表面活性 然后用30“庚烷洗涤水层。最后真空除去水得到 膦配体，提出了“温控相转移催化”概念，为从根本 为918)(I)(21．37 上解决水／有机两相催化的应用范围受底物水溶性 g)。 400MNMR INOVA 限制的问题开创了一条新途径。 制得的膦配体用Varian 本文设计并合成了一个新的温控膦配体 型超导核磁共振波谱仪进行测试表征。 1．2 1一辛烯氢甲酰化及产物分析 CH，(OCH：CH：)，zPPh：(相对分子质量为918)(I)，考 察了该配体与铑的配合物在水／有机两相1一辛烯氢 反应在200ml不锈钢高压釜中进行。将一定 甲酰化反应中的催化性能和循环使用性能。 量乙酰丙酮羰基合铑投人高压釜中，密封高压釜后 用氮气置换釜内空气4次。加入一定量的配体 1实验部分