纳米改性聚合物基复合材料在石质文物保护中的应用的研究I.pdfVIP

280 纳米改性聚合物基复合材料在 石质文物保护中的应用研究I 许淳淳 何宗虎 北京4L_v-大学材料科学与工程学院，北京 摘要：采用硅丙乳液作为基料，选用合适的分散剂，将纳米TiO：和SiO：分散在基料中，并添加多种助剂，研制成一 种纳米改性聚合物基复合材料作为一种新型的水性石质文物防护剂。用透射电子显微镜研究了纳米材料在该复合材料 中的分散情况，并研究在施工过程中的最佳固含量。 关键词：纳米材料；纳米复合材料；水性；石质文物；防护剂 K854．3 中图分类号：0484．5 文献标识码：A 1 前言 石材是最古老的建筑材料和艺术雕刻材料，中华民族数千年灿烂的文明为我们留下大量令世人瞩 目的石质文物和古迹。但是，这些珍贵的文物大都暴露在自然环境中，历经千百年风吹雨淋日晒，已 发生了严重风化。现代工业化发展所造成的环境污染、酸雨更大大加速了石质文物的腐蚀…。石质文 物的腐蚀破坏主要是由于温度变化、大气、水溶液和生物的作用，使其发生物理状态和化学组分变化 的风化过程口]。有机聚合物具有较好的粘结性、防水性、抗酸碱性等，其高分子膜可以阻止有害物质， 是目前石质文物保护中的主要保护材料之一。有机高分子膜的缺点是其抗老化性能较无机材料差，并 且常用作溶剂型防护剂，在使用过程中为了降低有机聚合物的黏度，提高其在石材中的渗透性，使用 大量的有机溶剂，既不利于环境保护，又大大增加了成本旧1。同时，溶剂型防护剂在施工过程中，对 操作现场条件要求高，通风、防毒等辅助设备多，并需要专业人员操作H1。同时．溶剂型防护剂中溶 剂的挥发通常较快，不利于防护剂的渗入。 纳米TiO：和SiO：是优良的抗老化剂，可以明显的提高基料的耐老化性能。纳米TiO：既能散射又能 吸收紫外线，屏蔽紫外线的能力很强。纳米SiO：是无定形白色粉末(指其团聚体)，表面存在不饱和 第一作者信息：许淳淳，女，北京化工大学材料科学与工程学院材料保护研究所教授，主要从事金属局部腐蚀机理、 失效分析及检测技术、文物腐蚀机理及保护技术等方面的科学研究。 纳米改性聚合物基复合材料在石质文物保护中的应用研究I 281 残键及不同键合状态的羟基，其分子状态呈三维链状结构，具有极强的紫外光反射能力。在涂料中能 形成屏蔽作用，达到抗紫外线老化和热老化的目的，同时增加防护层的隔热性。据研究表明，某些纳 米材料与高分子聚合物经过特殊复合后，其表面具有超双亲界面特性，可以同时疏水和疏油。这种性 能可用于保护文物不受污染。本文采用硅丙乳液作为基料，用纳米TiO：和SiO：作为改性剂，添加多种 助剂，制备出一一种无色透明、无光、无毒、综合性能优异的水性的纳米改性聚合物基复合材料用作石 质文物防护剂，并对其主要性能进行了测试。本文主要介绍其研制过程，性能测试将在另一篇文章中 介绍。 2试验 纳米SiO，粉体。 通过沉降性测量来选择分散剂及其最佳用量。首先对预选择的每种分散剂，在合适的用量范围内， 配制成不同浓度分散剂的纳米材料水分散液，经超声波分散后，放置在试管中静置，比较这几种分散 液的分散效果和沉降时间，确定这几种分散剂的最佳用量范围。采用同样的方法，比较这几种分散剂 在最佳用适范围内的分散效果。最终确定几种分散效果最好的分散剂及其最佳用量范围。同时，对这 几种分散剂混用后的分散效果也进行r试验。 用分散剂将纳米材料分散在硅丙乳液中，将该纳米材料改性的乳液滴在喷过碳的铜网上，形成固 态膜，然后朋透射电子显微镜观察纳米材料在纳米改性聚合物基复合材料中的分散情况。 3结果与讨论 3．1分散剂的选择 沉降试验表明，一种高分子类分散剂Y一1和一种无机类分散剂W一1在用量为纳米材料质量的 1％～3％之问时，分散效果最好。表1为这两种分散剂的沉降时问与沉降体积。单独使用Y一1比单独 使用W一1的效果在短期(30天)内无明显区别，Y一1的分散持久性更好，超过60天。但Y一1的 成本比w一1高得多。配合使用Y一1和W一1，能减少Y一1用量，大大降低成本，又不降低分散的效 果。当其比例为1：1时，分散持久性仍大于60天，能够满足施工对防护剂的要求。纳米粒子的表面 性质和分散液的性质不同，将直接影响纳米粒子的分散性，从而也必然会影响体系的沉降性质。所谓 沉降性质是指粒子在介质中的沉降速度和沉降体积。若纳米粒子在