葡萄糖酸钠的生产工艺研究和其应用.pdfVIP

“科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集 葡萄糖酸钠的生产工艺研究及其应用 柯余良”方云辉12林添兴2郭鑫祺2兰自栋12 (1厦门市建筑科学研究院集团股份有限公司福建厦门361004，2福建科之杰新材料有限公 司福建厦门361101，) [摘要]采用Pd—BUC作为催化剂，通过催化氧化葡萄糖制备葡萄糖酸钠水剂产品，并且从催 化氧化工艺进行了讨论。研究结果表明，催化氧化的最佳工艺为：反应温度为50。C，反应时 间为7h，葡萄糖的转化率可达到98％。并测试了该葡萄糖酸钠的性能，其具有较好缓凝作用 和保塑效果，并且不影响后期的强度，甚至略微提高。 [关键词]催化氧化；Pd—BUC催化剂；缓凝作用；保坍性能 目前商品混凝土行业中由于水泥适应性问题，导致了混凝土坍落度经时损失大，在一些 重要工程中无法得到应用。葡萄糖酸钠作为一种多羟基化合物，在水泥缓凝剂方面得到广泛 的应用，由于它的适应性广，缓凝效果好，保坍性能显著，成为一种主要的缓凝剂，得到广 大外加剂厂家的青睐。 本文对催化氧化法生产葡萄糖酸钠的工艺流程进行简述，从工艺参数控制等方面提出建 议，以期为生产厂家提供参考。 一、实验部分 1．实验原材料 葡萄糖：食用级；Pd-BUC催化剂，工业级；离子膜液碱：工业级；工艺用水：纯水。 2．测试原材料 用华润牌P．O42．5水泥；细骨料采用细度模数为2．6～2．9，含泥量小于1％的河砂；粗骨料 采用公称粒径5mm～20mm连续级配碎石。矿物掺合料：II级粉煤灰。 3．工艺流程 将用纯水溶解好的30％浓度的葡萄糖溶液抽入到氧化罐，并投入一定量的Pd—mi／c催化 剂，启动氧化循环泵，利用喷射器将空气吸入罐内与溶液充分混合，然后滴加离子膜液碱， 同时控制反应温度和溶液的pn值，经过几个小时的反应后，取样测定反应液的残糖含量≤2 时，停止反应。将催化剂过滤分离，并且进入下一批次循环使用，淡黄色的滤液即为葡萄糖 酸钠溶液， 4．性能测试 “科隆杯”混凝土外加剂征文集——分会第十三次会员代表大会论文集 混凝土试验方法参照GB8076．2008《混凝土外加剂》。测定新拌混凝土凝结时间、初始 坍落度及1h坍落度保留值以及硬化混凝土抗压强度。 二、结果与讨论 1．催化氧化中工艺参数的控制 (1)反应温度对葡萄糖转化率的影响 葡萄糖的转化率采用了碘量B法进行测量，反应温度对催化氧化反应是一个很敏感的影 响因素，通过热力学计算，葡萄糖催化氧化制备葡萄糖酸钠是一个放热反应，根据勒夏特 列(Le 方程，反应温度越高，获得的活化能越大，反之降低。除此之外，还要考虑传质传热以及发 挥催化剂最佳性能对温度的要求等因素的影响。 图1的实验结果也反映了同样的问题，随着温度的升高，葡萄糖的转化率升高，说明催 化剂的活化能起到更大的作用，但是温度升高至50。C时，转化率达到最高点，随着温度的继 续升高，转化率降低，说明勒 Chatelier)原理起到主要作用，不利于反应的正方 夏特ylJ(Le 向进行。而且如果温度超过50。C，氧化液的颜色变成深黄甚至黄绿色，这是葡萄糖在高温下 脱水生成5．羟甲基糠醛所致，综合考虑，选择50℃为最佳反应温度。 100 ．／—、 90 ／ ＼ ／、、’．． 垂87。0 r 一 囊60 SO 40 20 30 哇0 50 60 70 80 90 反应温度／℃ 图l反应温度对葡萄糖转化率的影响 (2)反应时间对葡萄糖转化率的影响 催化氧化反应在50。C的条件下，并且反应的pH值维持在9左右，通过碘量B法测得不 同反应时间(4h、5h、6h、7h、8h)下葡萄糖转化率的变化情况。