荧光素掺杂的TiO2凝胶的制备及光谱研究.pdfVIP

维普资讯 玎j丁)一厂) 第 期 无 机 化 学 学 报 Vol l ．No 4 l999年 7月 JOURNAL OF INORGANIC CHEMIS豫 Y 蔼 “ ／ ； 荧光素掺杂的TiO凝胶的制备及光谱研究 f／ 孟庆 国 张洪杰 *v／王淑彤 符连 社 杨魁跃 (中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室，长春 l30022) 关键词 重塑 溶胶～凝胶法 二辜 钛 歉股 分类号 0825．14 静掺袅 传惑嚣 近些年来，溶胶～凝胶 (Sol～Ge1)方法作为一种软化学台成方法具有很多优点 ]，例如制作 简单、烧结温度低，制得样品稳定、坚韧，制备灵活性高等。作为一种常用的染料，荧光素(FL) 常用于研究非线性光学。利用 SolGel法可 以很好地将染料分子固定在光化学稳定的基质中， 可用作化学传感器的研究 。MacCraith将FL引入 Sol-Gel玻璃中用作pH传感器的响应物 ‘； Plaschke为提高传感器的稳定性 ，将 FL与水溶性大分子共价结合后置于 Sol～Gel薄膜中，可使 用六周而性质不变E。但以上研究 中大多采用SiO2玻璃基质 ，对 TiOz基质却研究不多，故我们 对 FL在 TiO湛 质中的性质做了研究。本文报道了以钛酸丁酯为原料制备TiO凝胶的过程，并 将 FL引入凝胶结构中，研究了其光谱性质及其对凝胶的形成及性质的影响。为FL在传感器 的应用研究方面寻求新的基质，以期获得灵敏度，相应时间等方面更适合的传感器 。 1 实验部分 l，l FL掺杂的TiOz凝胶的合成 先将钛酸丁酯与乙醇混合 ，并快速搅拌。因为钛酸丁酯的水解相当迅速 ，故加入N，N二 甲 基 甲酰胺 (DMF)作为化学干燥控制剂 (DCCA)，可以延长钛酸丁酯的水解时间，而且DMF具有 较低的表面张力和较低的蒸气压，而且加 DMF形成的凝胶孔径分布均匀 。加入 FL的乙醇溶 液 (2×l0 mol／L)后 ，加入去离子水与二倍于钛酸丁酯体积的 DMF混合溶液，最后加入 HCI 作为催化剂，调节pH值为2，其中钛酸丁酯与去离子水和乙醇的摩尔比分别为l：2和 i：20。待 溶胶透 明后，于40C下烘干，使之成为干凝胶 (xeroge1)，最后高温处理成为凝胶玻璃 。研究中发 现 ，掺入 FL后，成胶时间要大大延长，因为FL的大分子结构影响了钛酸丁酯的水解和缩聚 。 1．2 仪器与样品的测试 用 SPEXFluorolog-2T2荧光光谱仪测量凝胶的激发光谱和发射光谱 (以450W 氙灯为激发 源)。差热一热重分析用 日本理学公司ThermoflexDTA热分析仪测量，升温速率为1O℃／rain。吸 收光谱用 日本岛津uV一300型分光光度计测量。 收稿 日期：1998~0608。 收修改稿 日期 国家 自然科学基盘重点基盘 (No、国家攀登计划项 目和国家杰出青年基盘资助项 目(No t通讯联系人 。 第一作者：孟庆 国，男．25岁．硬士研究生 研究方 向：功能材料的培胶 凝胶法台成及性质研究 维普资讯 · 524 · 无 机 化 学 学 报 第 】卷 2 结果与讨论 2．1 差热与热重分析 图1为干凝胶粉末的差热一热重分析曲线 。图1 中开始阶段的小的吸热峰为粉末 中水 、醇等物质 的挥发所致 ，同时TiO