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中国可再生能源学会2011年学术年会论文(生物质能)
木炭作为生物油初步水蒸气催化重整催化剂的稳定性研究
张尤华,颜涌捷,任铮伟,张素平,许庆利
华东理工大学生物质能研究中心,上海 200237
摘要:木炭因其价格低廉、失活后便于处理而被用作生物油初步水蒸气催化重整的催化剂,通过以往的研
究发现木炭对生物油催化重整具有很高的活性,但是在稳定性方面需要进一步探索。本文通过实验研究发
现生物油中葡萄糖的存在是致使木炭结块的主要原因;生物油水蒸气催化重整积碳-消碳总的动力学模型为
78560 98680
d(C/C) − F /C 1.0232 − F /C 0.5069
0 =1134.45e 8.314×T ( c 0 ) −243.96e 8.314×T( s 0 ) ;出口干气中的生物油含量随着水蒸气和生物
dt F F
C0 s0
油质量比(S/B)的降低而减小,而生物油的转化率则随之升高;在本实验研究的S/B范围内出口气中的
生物油含量都远远低于2 g / Nm,适合进一步在金属催化剂上催化重整。3
关键词:木炭,动力学,生物油,催化重整,制氢
1引言 与其孔径尺寸、比表面积和灰分含量密切相关。积
[1]
氢能被认为是未来的主要能源之一 。当今, 碳会导致木炭的孔隙堵塞而失活,但木炭又会被气
氢气主要以煤和天然气为原料制得,由于化石燃料 化介质水蒸气和气体产物二氧化碳消耗产生新的
[9]
不可再生,因此生物质制氢越来越受到高度关注。 孔隙,使得木炭的催化活性得以延续 。并且木炭
生物质具有高度分散和能量密度低的特点,这决定 的价格低廉,当其失活后可以将其燃烧或气化回收
了它的运输成本较高。自上世纪80年代以来,发 能量,不需要昂贵的再生过程。因此,木炭替代白
展了多种有效的生物质快速热裂解液化技术,它能 云石作为生物油初步重整催化剂更具前景。
将生物质转化为较高能量密度的生物油。将生物质 在以往的研究中,我们对木炭的催化活性和稳
在分散地快速热裂解制得生物油,再将生物油运送 定性进行了探讨,通过研究发现木炭对生物油水蒸
到集中地进行水蒸气催化重整制氢,大大降低了生 气催化重整有很高的活性,但是木炭结块导致床层
物质制氢的成本,因此,生物质热裂解油水蒸气催 阻力增大,使得计量泵无法将生物油推进反应器
[2] [10]
化重整被认为是最有前景的制氢途径之一 。基于 。通过实验排除了灰分结渣和碳结构塌陷两种可
对其良好前景的判断,近年来一些科研单位对生物 能导致结块的原因,最终确定结块是由生物油积碳
[3-8]
油及模拟物水蒸气催化重整进行了大量的研究 , 将木炭催化剂颗粒粘结引起的。因此本文对生物油
包括经济性分析,反应器优化设计,操作条件的优 中造成积碳粘结的成份进行了研究,同时建立了积
化,反应机理的探讨,热力学分析,重整催化剂的 碳-消碳反应动力学模型。
开发。通过多年的研究发现重整催化剂
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