六铝酸盐催化剂地研究进展初探.pdfVIP

六铝酸盐催化剂的研究进展初探 余倩余林成青华黄应敏彭兰乔李永峰郝志峰 (广东工业大学轻工化工学院，广州5lo。帅) 摘要：本文综述了近年来六铝酸盐催化剂的研究近况，重点介绍了其制备材料及技术的 发展，表明六铝酸盐催化剂的进一步研究具有重要的意义。 关键词：六铝酸盐催化荆制备 I 前言 近年来，人们对环境提出了越来越高的要求。过去，作为原生质的煤一直占据着燃料的 主要地位，但随着人们生活水平的提高，煤的使用受到了越来越多的限制，接着，作为清洁 能源的天然气及以此合成的=甲醚、甲醇等的使用被提上了日程，他们将与我们的生活息息 相关。天然气、二甲醚等的起燃温度较高、燃烧不完全，在常温下使用有一定的局限性，于 是，促使其温度降低或提高燃烧率的催化剂也成了人们关注的对象。 一般被用做此类燃烧的催化剂有贵金属负载型催化剂、掺杂型六铝酸盐催化剂及金属氧 化物催化剂。贵金属是常见的完全氧化催化剂，与其他贵金属相比钯、铂具有挥发性低，抗 氧化性好和资源储量较为丰富的优点¨．2J，因此曾在催化焚烧处理挥发性有机物反应中被广 泛的应用，而且在高温催化燃烧催化剂研制初期也是被着重研究的对象口．4J。钯、铂对各种 常见的燃烧均具有很好的完全氧化活性，其中钯较适用于co、天然气和烯烃类燃料，铂则 对于长链烷烃燃料具有更好的起燃活性【5，6]。但贵金属催化剂的价格始终昂贵，且在高温反 应条件下都不同程度地存在烧结、积炭失活等缺点【7．8J。金属氧化物与贵金属催化剂同样都 面临热稳定性问题，而且氧化物系列易与载体发生高温固相反应的特点亦使问题更加复杂。 相比较之下，六铝酸盐有较好的催化活性和高温稳定性，在六铝酸盐的晶体结构中掺人合适 的过渡金属离子，可以部分取代四面体空隙中的AP+和八面体空隙中的A13+，使其稳定存 在于六铝酸盐晶格中，达到活性物种的镶嵌而骨架结构不变的目的。从其晶体结构上看，无 论口一A1203型还是磁铅石型六铝酸盐，均为层状结构化合物且是互成镜相的尖晶石块沿C 轴堆积而成，镜面含有半径较大的阳离子。因此该层状结构化合物微晶沿着与镜面垂直的c 轴方向的成长速度较为缓慢，使它具备良好的热稳定性。六铝酸盐的可镶嵌性和它的热稳定 性为它在催化中的应用奠定了基础。因此在六铝酸盐上负载稀土材料或金属，就成了甲烷、 二甲醚等燃烧的最好催化剂之选。 2六铝酸盐催化荆的制备 近来，人们对六铝酸盐催化剂也做了很多研究，其中，在国内以中国科学院大连物理化 734· 学研究所徐金光及四平师范学院徐占林等人，在国外以It本九州大学Arai和美国麻省理工 的Zarur等人所做的研究很具代表性。他们分别用共沉淀法、溶胶一凝胶法和微乳法制备负 Co、Ni等具有空轨道的过渡金属)。下面通过原料配比及制备方法的不同来介绍六铝酸盐催 化剂的发展历程。 2．1不同的原料配比 初期，人们只选用耐高温金属和载体氧化铝按1：12来制备催化剂。经测验发现，催化 剂具有了耐高温烧结的特点，但活性没大的变化。后来通过引入了具有空轨道的活性组分： 所制成的催化剂不但具有高的活性，而且可以得到大的比表面。王军威[91等人对采用超l晦界 干燥法制备的BaO·6A1203催化剂，在Mn引入前后进行了甲烷燃烧活性的考察，结果表明： Mn氧化物在甲烷的催化燃烧中，通过Mn203MnO氧化还原循环过程，晶格氧参与反应，能 够显著提高催化剂的活性，甲烷的起燃温度显著降低。下表1为徐占林㈨等人所做的部分 六铝酸盐催化剂催化二氧化碳重髌甲烷制合成气反应在780。C反应2hr实验结果．由表可见， 不同B取代催化剂催化活性差别显著，而XRD晶相分析表明，它们具有几乎完全相同的晶 体结构，其化学组成除取代B离子以外，其他也完全相同，所以六铝酸盐催化剂LBAI。 019-8的催化活性差别主要是由过渡金属活性组分B的性质决定的，也就是由它的氧化还原 性质决定的；相同B取代六铝酸盐复合金属氧化物催化剂AJ、IiAI。。019_8催化二氧化碳重整甲 烷制合成气反应活性略有差别，对同族碱土金属离子取代，其活性随A离了半径增大而提 高，对不同族金属离子取代，稀土金属La取代较碱土金属取代活性高，这可能与其多带一 个单位正电荷有关．所以，六铝酸盐催化剂催化活性差别主要取决于晶格中过渡金属活性组 分B的性质，同时镜面离子A的取代也有一定的影响作用，其中Ni取代六铝酸盐ANiAI，。 的催化活性和稳定性，没有发现催化剂高温烧结现象。