氯乙烯聚合的研究进展.pdfVIP

天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司是国内最大生产有机过氧化物的合资企业，其中用于 VCM聚合的引发荆被广泛应用于国内各大PVC生产厂，促进了国内PVC生产的技术进步。 —————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————一 氯乙烯聚合研究进展 包永忠，黄志明，翁志学 (浙江大学高分子工程研究所．浙江杭州310027) [关键词]氯乙烯；聚合；化学；成粒i机理 【摘要】对近期氯乙烯聚台研究进展情况进行了综述，在聚合化学方面的研究包括复合引发剂引发氯乙烯聚 合动力学、氯乙烯活性自由基聚合、茂金属催化聚合和阴离子聚合，在成粒机理方面的研究包括氯乙烯悬浮聚合和 新型非均相聚合机理。 前言 剂，实现VC匀速聚合的思路。 聚氯乙烯(PVC)具有耐腐蚀、绝缘、阻燃、综合 浙江大学单国荣等“、51对过氧化物复合引发剂 力学性能良好和价格低廉等特点，是重要的氯碱平 分解动力学和复合引发剂体系引发的VC悬浮聚合 衡产品和“以塑代木”、“以塑代钢”的塑料品种。近 动力学进行了详细研究。在用碘量法测定不同温度 年来，随着化学建材等应用领域的不断发展，PVC 树脂也保持着良好的发展态势，产量和质量不断提 的分解速率常数，求得各引发剂分解反应的频率因 高。另一方面，有关氯乙烯(vc)聚合化学和成粒机子和活化能的基础上，根据分解速率的可加和性，复 理的研究虽已较为成熟，但近年来在以上两方面的 合引发剂的分解速率等于各个单一引发剂的分解速 研究仍较为活跃，出现了一些新的研究成果。本文 率之和，建立复合引发剂分解动力学模型n，。利用 将结合近年来本课题组在氯乙烯聚合方面的研究成 模型，只要知道复合引发剂中每一单一引发剂的分 果和国外的部分研究进展进行综述。 解速率参数以及复合组成，就可以计算任意温度、任 1氯乙烯聚合化学研究进展 意引发荆种类、任意配比下的复合引发剂的分解速 PVC的工业合成按自由基聚合机理进行，聚合 率常数。图1为不同温度和配比条件下Txl51／ 方法则以悬浮聚合为主。近年来，随着多种新型过 Tx23复合体系分解速率常数实验值与模型值的比 氧化物引发剂的开发成功和缩短VC聚合时间的工 较，可见结果较为吻合。运用复合引发剂分解动力 业需要，引发剂复合使用成为PVC工业生产的重要 学模型，对单一引发剂下VC悬浮聚合动力学模型 发展趋势…，对复合引发剂的分解和引发VC聚合 进行改进，得到复合引发剂体系下的VC悬浮聚合 动力学进行研究就非常必要。为了获得结构规整、 发剂引发的VC悬浮聚合动力学实验和模型结果比 热性能良好的PVC树脂，对新型VC聚合的研究从 未间断。随着活性和茂金属催化聚合的广泛开展， 较如图2所示。 有些研究者对VC活性和茂金属催化聚合也进行了 4·0 研究，虽然离获得高规整性PVC的期望目标尚远， -61℃ ……… 但仍有深入研究的必要。 ●58℃ 30 。口55℃ 1．1 复合引发剂引发氯乙烯聚合 ： Q∥／ 交 引发剂复合使用的主要目的是提高引发剂的使 2．0