壳聚糖凝胶的制备及应用研究进展.pdfVIP

长江大学学报 (自然科学版)理工 2012年4月第9卷 第4期 JournalofYangtzeUniversity(NatSciEdit)SciEng Apr．2012。Vo1．9No．4 doi：10．3969／j．issn．1673—1409 (N)．2012．04．005 壳聚糖凝胶的制备及应用研究进展 陈世兰，陈 勇 ，周小涛 ，吴 瑶 (重庆科技学院化学与生物工程学院，重庆401331) [摘要]介绍了壳聚糖凝胶的制备方法，阐述了壳聚糖微凝胶和壳聚大块凝胶的类型及其性能研究进展， 并对相关研究进行 了评价 。 [关键词]壳聚糖；微凝胶；复合凝胶；药物释放 [中图分类号]0636．1 [文献标识码]A [文章编号]1673—1409 (2012lO4一N013—04 壳聚糖具有生物相容性、生物降解性 ，且降解产物无毒等特性 ，使其在生物医学研究领域备受关 注 ，其中有关药物控制释放体系的研究较多，根据不同功能需求 ，研究者们采用不同的方法制备了不同 尺寸的壳聚糖凝胶和壳聚糖复合凝胶 。在用作药物控制释放载体材料的研究早期，主要制备仅以壳聚糖 为原料对环境 pH值响应的凝胶体系，随着生物医学对载体材料的功能化要求的提高及研究者对载体材 料的深入研究，壳聚糖复合凝胶应运而生，随之产生的还有对环境 pH值、温度、盐 (或盐浓度)、磁 场、光等产生响应的多功能壳聚糖复合凝胶。为此 ，笔者阐述了壳聚糖凝胶的制备方法 ，总结分析研究 现状 ，为壳聚糖凝胶的研究提供参考。 ． 1 壳聚糖凝胶的制备方法 1．1 化学交联法 用化学交联法合成凝胶通常需要加入化学交联剂 ，而壳聚糖的化学交联是利用其分子骨架上的C。 位氨基和 C。位羟基 (见图 1)，因而壳聚糖的化学交联剂有醛类 (如 甲醛 ，戊二醛 ，乙二醛等)、京尼 平 (一种 中药成分，见图2)[1]、乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇、异氰酸酯类[2]及环氧氯丙烷等。此外 ， 还可将壳聚糖改性 ，使其带有不饱和双键 ，再与其他物质发生化学反应生成交联型聚合物。 壳聚糖衍生物大多是利用壳聚 糖分子骨架上的活性基 团经过化学 改性后的产物 ，由于改性过程 中活 性基团不可能完全参与反应 ，因而 制备壳聚糖衍生物凝胶也可选用相 应交联剂 ，如 N一羟 丙基十二烷基 CH3 二 甲基氯化铵改性壳聚糖可用环氧 图 1 壳聚糖结构式 图2 京尼平结构式 氯丙烷交联 ，羧 甲基化壳聚糖、羟 丙基化壳聚糖等可用戊二醛交联 。此外 ，还可 以根据改性时新 引入基 团的性质选择相应 的交联剂。迄 今，大多壳聚糖的化学交联剂为毒性较高的醛类，若壳聚糖用作生物医用材料，需探索交联性能较好且 无毒或低毒副作用的新型化学交联剂 。 1．2 物理交联法 物理交联法主要包括离子交联法和辐射交联法。离子交联法形成的凝胶 中无共价交联键桥 ，而辐射 交联法形成的凝胶中大多是共价交联键桥 。离子交联型壳聚糖凝胶仅在极酸或极碱的条件下才解离 ，表 [收稿B期]2012一oz一16 [基金项目]重庆市教委科学技术研究项 目 (KJl11412)；重庆市 自然科学基金项目 (CSTC，2008BB4358)。 [作者简介]陈世兰 (1980一)，女，2003年大学毕业，博士，讲师，现主要从事智能高分子材料方面的教学与研究工作。 长江大学学报 (自然科学版)理工*化学与环境工程 2012年 4月 现出更显著的pH 值响应性 。常见离子交联剂有多元酐 、多元酸和多元酸盐等。易文清等 [3]采用三聚磷 酸钠和六偏磷酸钠为复合交联剂 ，制备 了离子交联 的壳聚糖微球 ，其对环境离子强度和 pH值的改变产 生响应 ，在酸性介质中溶胀度可达到 357 ，且凝胶没有任何破碎 。Dambies等 以钼酸盐为交联剂 ， 制备出具有薄的外层和含有小孔 内层的微球结构，为核壳结构壳聚糖微球的合成挺供 了新的思路。笔 者 曾采用柠檬酸三钠为离子型交联剂制备 了具有核一壳结构 的壳聚糖凝胶粒 。 壳聚糖为阳离子型聚电解质 ，可与阴离子聚电解质通过静 电作用形成物理交联型凝胶。笔者[6考察 了水溶液中壳聚糖与