生物%2f化学耦联法制备聚天冬氨酸水凝胶及其应用.pdfVIP

全国生物化工技术发展研讨会论文与成果汇编 201I济南 生物／化学耦联法制备聚天冬氨酸水凝胶及其应用 王宇明魏军李春玲薛铭元曹辉谭天伟 (北京化工大学 北京市生物加工过程重点实验室北京100029) 摘要：研究了聚天冬氨酸水凝胶的生物讹学耦联法制备工艺，即通过生物发酵得到天冬 氨酸，然后以天冬氨酸为原料热缩聚得到聚琥珀酰亚胺，并进一步采用水相法交联水解 得到聚天冬氨酸水凝胶。本文简要介绍了在聚天冬氨酸水凝胶的水相法制备工艺作为保 水剂的应用情况。 关键词：聚天冬氨酸水凝胶天冬氨酸聚琥王白酰亚胺保水剂 —1￡．—-^一 一．刖f百 acid，PASP)是一种带有羧酸侧基的水溶性氨基酸聚合物， 聚天冬氨酸(Polyaspartic 通过交联可以得到具有网格状结构的水凝胶。其侧链含有强亲水性基团，具有很强的吸 水能力。目前PASP的合成主要有两条工艺路线，其一以天冬氨酸(Asparticacid，Asp) PASPt5‘7】；二是以马来酸、马来酸酐为原料的生产工艺，例如马来酸与氨水混合加热缩 合制备PSI，然后水解生成PASPl8‘101。因Asp可通过生物发酵获得，工艺成熟且目前已 实现工业化生产【11．121，因此可采用生物／化学耦联法制备PASP水凝胶。 生物／化学耦联法制备PASP水凝胶主要有以下三个步骤：以富马酸作为碳源，以蛋 白胨作为氮源，以大肠杆菌改进型菌种进行发酵…m】得到Asp；由Asp热缩聚得到中间 及交联、水解的方法。 二．PSI的合成工艺 以ASP为原料，对采用浅盘式反应器进行固相聚合的工艺条件进行了研究。并按 比例加入不同水溶液浓度的酸性催化剂，充分混合均匀，在浅盘式反应器中平铺成薄层： 将浅盘式反应器置于真空干燥箱中在一定温度下反应一定时间，得到PSI固体。分别考 察了催化剂加入量及浓度、聚合温度等因素对PSI产率、纯度和分子量的影响。其中， 为简化操作，上述的分子量为PSI水解后得到的PASP的分子量，并采用凝胶渗透色谱 测定得到。 2．1催化剂加入量和浓度对聚合反应的影响 在反应温度为200℃，反应时间为4h，真空度为一0．095MPa的条件下，加入不同浓 度的催化剂，考察其对聚合反应的影响。结果见表2．1。 2011 全国生物化工技术发展研讨会论文与成果汇编 济南 表2．1催化剂浓度对聚合反应的影响 响。增加催化剂加入量，ASP转化率、PSI产率和PASP分子量均相应提高。 2．2反应温度对聚合反应的影响 变反应温度，考察其对聚合反应的影响。结果见表2．2。 表2．2反应温度对聚合反应的影响 反应温度／。C PSI产率／％ Asp转化率／％ PASP分子量／Da 220 71．9 98．1 107000 200 70．2 98．2 55000 180 63．5 95．3 32400 170 42．5 87．3 26700 由表2．2可看出，随反应温度的升高PSI的产率和对应的PASP的分子量均随之升 高。对于逐步聚合来说，反应温度的升高可降低反应物料熔融状态时的粘度，利于小分 子物质的脱除，推动反应向正方向进行，PSI的产率得以提高，反应温度选取1800C以 上较为适宜。 三． 由PSI合成PASP水凝胶的工艺 对于由Asp合成得到的PSI，需要交联并在碱性条件下水解，以得到交联的PASP。 依靠交联PASP的复杂空间网络结构，其可以吸附大量水分子而形成水凝胶。传统的由 PSI合成PASP水凝胶的工艺，采用的是有机溶剂法，即：先将PSI溶解于有机溶剂中， 并加入一定比例的交联剂，在搅拌下使PSI部分开环并交联；交联后的产物在N