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244 第十三次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集 特种异氰酸酯应用及生产概况 孙中平 尚永华 华卫琦李同和 王占友 杨文娟 石滨 (万华化学集团股份有限公司国家聚氨酯工程技术研究中心 山东烟台264002) 摘要：概述了xDI、AOI、LDI3个特种异氰酸酯产品的产品应用、生产状况和制 备工艺；并以此3个特种异氰酸酯的制备为例，详细介绍了光气化法制特种异氰酸 酯的制备工艺。 关键词：特种异氰酸酯；光气化；xDI；AOI；LDI；制备 异氰酸酯是一类具有一N=C=0官能团的特殊化学品，大宗异氰酸酯分为芳香族异氰酸 于制造高附加值的聚氨酯产品。此外，还有一些性能优越，但价格高昂，产量及用量均较少 的异氰酸酯，主要应用于高档涂料、光电材料、医用聚氨酯材料等高端领域。这些异氰酸酯 统称为特种异氰酸酯，近年来受到了人们广泛的关注lI—ol。 特种异氰酸酯主要有间苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、2一丙烯酰氧乙基异氰酸酯 对XDI、AOI、LDI3个在特殊应用领域具有重要作用的特种异氰酸酯从应用性能、生产状况 及制备工艺3个方面进行介绍。 1 主要应用 XDI由于在苯环和异氰酸酯基之间引进了亚甲基(一CH：一)，从而使所制得的聚氨酯制品 具有不黄变的特性，因此主要应用于各种耐黄变的涂料、高档聚氨酯弹性体、聚氨酯皮革和 粘合剂等领域。此外，用XDI制得的聚氨酯树脂片与人眼折光指数相近，因此xDI还被广泛 应用于高档聚氨酯眼镜片行业。 第十三次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集 245 NCO 图1 XDI的结构式 AOI由于分子中同时具有丙烯酸根基团和NCO基团，因此具有丙烯酸和异氰酸酯的双重 特性。．它能使不同功能化合物在用可见光、紫外线和电子束曝光时更易固化，因此广泛应用 于液体光致抗蚀剂、薄膜光致抗蚀剂、．表面修饰粘合剂、粘合剂以及感光材料、印刷和涂料 等领域。 O ≮八。八／Nco 图2 AOI的结构式 基于LDI等氨基酸类二异氰酸酯的可降解聚氨酯，由于其降解产物为人体所必须的赖氨 酸，克服了传统聚氨酯材料作为生物吸收材料降解产物胺类所带来的生物毒性问题，具有很 好的生物相容性和可降解性，且表面易连接生物活性分子，成为一种非常有前途的医用高分 子材料。LDI以其优越的可生物降解性、良好的生物相容性以及优良的药物透过性主要应用 于药物缓释载体材料、手术缝合线、人造皮肤、伤口敷料、医用粘合剂等医学领域，还可以 用于可降解的胶黏剂和弹性体等领域。 f O／ ∞N＼／＼／1弋 图3 LDI的结构式 2生产状况 XDI在国内主要以文DI—TMP加合物的形式使用，应用于高档聚氨酯眼镜片领域，由于单体价 格过高，限制了市场应用和开拓。目前主要生产商为日本三井化学，其市场占有率在90％ 以上。国内XDI产品虽然也有报道，但尚未见生产厂商。XDI所需的原料是苯二甲二胺，主 要应用于环氧树脂固化剂、异氰酸酯制备和高档纤维制备等领域。xDA的生产主要集中在美 246 第十三次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集 国、日本、西欧等工业发达地区，全球年生产能力约6万t，主要生产厂家有美国环球油品化 学公司、日本三菱瓦斯公司和昭和电工公司等。目前国内已有上海泰禾集团等几家公司拥有 制备XDA的技术和生产能力，具备了万吨级的生产能力，可满足国内生产XDI的需求。 AOI产品特殊，用量较少，预计全球年市场需求约数十吨。目前生产主要集中于和光 药工业株式会社、’日本昭和电工股份有限公司和DSL 报道。 LDI作为一类有前途的医用聚氨酯材料，目前国内外尚无大规模的生产商，目前有试剂