2-氧-1,2-二氢吡啶-1-乙酸化合物的合成与表征.pdfVIP

第22卷第6期 黑龙江大学自然科学学报 V01．22No．6 0FNATURALSCIENCE0F UNIVERSl7IY 2005年12月 JOURNAL HEILONGJIANG 2一氧一1，2一二氢吡啶一1一乙酸化合物 的合成与表征 张竹艳， 霍丽华， 高 山， 赵辉， 赵经贵 (黑龙江大学化学化工与材料学院，黑龙江哈尔滨150080) 摘要：利用2一羟基吡啶与氯乙酸在碱性水溶液中反应得到了一个新的化合物_2一氧一 1，2一二氢吡啶一l一乙酸，并对其进行了元素分析、IR光谱和单晶x射线的表征。化学式为 0．0962。结构分析表明：该化合物固态是以酮式构型的非吡啶内盐形式存在，且由0一H…O分子 间氢键形成了一维折叠链状结构。 关键词：吡啶氮乙酸衍生物；合成；晶体结构 中图分类号：0614 文献标识码：A 由于吡啶氮乙酸及其衍生物具有多种的键合模式和广泛的生物学、磁学等特性，因此，近年来有关吡啶 氮乙酸类化合物及其金属配合物的研究已引起了人们的极大关注…。毗啶氮乙酸类化合物主要以吡啶内 盐的形式存在，且多集中于由吡啶氮乙酸或双吡啶氮乙酸所形成的吡啶内盐旧。3J，但迄今为止，对羟基取代 的吡啶氮乙酸化合物的结构和性质研究报道较少。最近，我们利用3一或4一羟基吡啶与氯乙酸反应制得了 用于合成抗菌素等药物的重要中间体HJ一一氧一l，4一二氢吡啶一1一乙酸和3一羟基吡啶一1一乙酸， 并报道了两个化合物的晶体结构N。6J。研究发现，它们均为吡啶内盐形式的化合物，但4一氧一1，4一二氢 吡啶一l一乙酸是以酮式构型的形式存在，且由酸质子氢的作用构筑了一维螺旋链状结构，而在3一羟基吡 啶一1一乙酸中，其吡啶环上的羟基却未形成酮式构型的共振化合物。为了进一步探究羟基取代的吡啶氮乙 酸衍生物的结构与性质，本文又利用2一羟基吡啶与氯乙酸进行亲核取代反应，合成出2一氧一1，2一二氢吡 啶一1一乙酸化合物，并对其进行了元素分析、IR光谱和x一射线单晶结构表征。 1 实验部分 1．1主要仪器及试剂 ERBA 日本的RIGAKuRAxIs—RAPID型单晶x射线衍射仪，意大利的cARLO1106元素分析仪，德国 BRuKER EQuINOx55型傅立叶变换红外光谱仪。2一羟基吡啶，氯乙酸，氢氧化钠等试剂均为分析纯。 1．2化合物的制备 先将4．762一羟基吡啶和2．00 g g氢氧化钠混合并溶于20mL蒸馏水中，得混合溶液M。，放置待用。 再将7．09g氯乙酸和3．00g氢氧化钠混合并溶于30mL蒸馏水中，得混合溶液M：。然后，将M：置于250 回流5小时，其间用o．5 1盐酸溶液调节pH值为2～3。随后过滤，滤液在室温下自然挥发，几天后，得到适合于x射线单晶衍射的 收稿日期：2004一06—25 作者简介：张竹艳(197l一)，女，工程师，硕士，主要研究方向：功能无机聚合物材料的分子设计 通讯作者：高山(1967一)，男，教授，博士，博士后，E—majl：shanga067@yall00．com 万方数据 ·7舛· 黑龙江大 学 自 然科学 学报 第22卷 值)／％：C54．90(54．68)，H4．61(4．44)，N9．37(9．25)。 1．3晶体结构测定 RAxIS— 其它氢原子坐标采用几何加氢法得到。所有非氢原子均采用全矩阵最小二乘法进行精修至收敛。最终偏离 高和最低残峰分别为166e·nm_1和一169 97程序在Pc计算机上完成。 2结果与讨论 2．1 FT—IR光谱 用KBr压片法测定了标题化合物的红外光谱(400～4000cm。)。在3428cm_附近宽且强的吸收峰可 缩振动，由于