级本科配位化学-chapter1.ppt

章慧等编著, 配位化学―原理与应用, 化学工业出版社, 2009 ??徐志固编著, 现代配位化学, 化学工业出版社, 1987 ??徐光宪, 王祥云著. 物质结构. 第2版. 高等教育出版社, 1987 ??麦松威, 周公度等. 高等无机结构化学. 第2版. 北京大学出版社, 2006 张祥麟编著. 配合物化学. 高等教育出版社?? 例：卟啉酞菁配体结构 存在 21世纪化学家和化学工程师面临的一些重大挑战（续） 学习如何合成并制造任何具有科学意义和实用价值的新物质，运用高选择性的紧凑的合成路线与过程得到期望的产物，并在生成过程中坚持低能耗且对环境友好。 发展新的材料和测量装置以保护公民免遭恐怖主义、事故、犯罪和疾病的危害，其中包含通过使用高灵敏度和高选择性的手段发现并确认危险物品和有害生物有机体。 21世纪化学家和化学工程师面临的一些重大挑战（续）  在各种时间尺度和全部分子尺寸范围上认识并控制分子如何进行反应。 学会如何设计和制备其性能在生产之前可以预言、裁剪和调制的新物质、新材料和新的分子器件。 开发出能够治愈目前尚属不治之症的医药产品和治疗方法。 详细深入地认识生命体系中的化学。 21世纪化学家和化学工程师面临的一些重大挑战(续) 将自组装发展成合成和制造复杂体系和材料的有用手段。 开发出永不枯竭的、低廉的能源(包括能源生成、储存以及运输的新方法)，以铺就一条通向真正可持续发展未来的道路。 设计并发展能够自我优化的化学体系。 变革化学过程中的设计，使之安全、紧凑、灵活、节能、环境友好，并且有利于新产品的快速商品化。 21世纪化学家和化学工程师面临的一些重大挑战(续) 卓有成效地向公众传达化学和化学工程对社会的贡献。 吸引最好的、最有才华的年轻学生进入化学科学的领域来应对所有这些挑战。 1、Werner’s Coordination Theory 要点: 1）大多数元素表现有两种形式的价——主价(primary valence )和副价(secondary valence ) 。主价为中心原子的氧化数，副价为中心原子的配位数。 2）每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。 3）副价指向空间的确定位置（使得配合物具有一定的空间构型)。 1892年，Werner预测CoCl3 4NH3可能有两种异构体。 天才且勤奋的理论和实验化学家Werner 自1893年提出配位理论以后，天才且勤奋的理论和实验化学家Werner在他26年的研究生涯中，在与配位理论反对派的激烈论争过程中，在极其艰苦简陋的实验条件下，竭尽全力依靠当时能够实现的化学计量反应、异构体数目、稀溶液的依数性、溶液电导率、化学拆分和旋光度测定等方法苦苦地为他的理论寻找各种实验依据，几乎涉足了配位化学的所有方面，严格验证了配位理论的每个观点。 异性双位配体（两可配体）： 如：SCN-, CN-, NO2-等 桥连配体： 如：OH-，X-，N3-，CN-，SCN-，C2O42-，等 两种非经典配体之区别 注意：π-配体与π-酸配体都可形成反馈π键，但区别在于二种配体所提供的电子来源不同，前者提供π电子，后者提供孤对电子对。 习题1： 举例说明π-酸配位体与π-配位体的成键特征和π-酸配合物和π-配合物的异同。 答(1)π- 酸配体给出σ电子接受反馈π电子。 π-配体是以π 电子去进行σ 配位，接受反馈π 电子。 π - 酸配合物是涉及双中心的σ+ π 的协同成键方式。 π-配合物是涉及三中心的σ+ π的协同成键方式。 CO C5H5- N2 CN- PR3 AsR3 C6H6 C2H4 C4H6(丁二烯) py bipy phen 二、中性络合物(没有外界) [Co(NH3)4Cl2]+的几何异构体： [Rh(py)3Cl3]： (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时， 按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂 (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 为简便起见，可不必标明氧化态。例如： [Ni(CO)4] 四羰基合镍 [Fe(η5-C5H5)2] 二(η5-茂)合铁 二(η-茂)合铁 二(η5-茂)合铁(II) 简称二茂铁 η5 表示配体中的链或环上的五个原子都键合于一个中心原子 (σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (π2p)4 (σ2px)2 (π2p*)0 (σ2p*)0 给予Ni的sp3杂化轨道 接受Ni的d电