关于稀溶液依数性讲解中的几个问题讨论.pdfVIP

第25卷 第5期 大 学 化 学 2010年10月 关于稀溶液依数性讲解 中的几个 问题讨论 高胜利 陈三平 谢钢 杨奇 (西北大学化学与材料科学学院 陕西西安710069) 摘要 就大一化学中稀溶液依数性讲解中依数性概念、蒸气压下降原因、渗透压定义以及几 个图解中存在的问题进行讨论并提出了见解。 稀溶液依数性是大一化学溶液一章中的重要内容。正确讲解，使学生正确掌握稀溶液依 数性的概念、公式和应用是非常重要的。然而，国内外很多大一化学教材中，除介绍 Raoult定 律、几个公式的简单推导和应用实例是对的，在介绍概念和图解中都存在值得商榷的几个问 题 ，有必要进行讨论。 1 稀溶液依数性的概念应深化 刮 国内外大多数大一化学教材中(甚至包括一些物理化学教材)都是这样提及稀溶液依数 性概念的：“难挥发非电解质稀溶液的某些性质，如蒸气压降低、沸点升高、凝固点下降、渗透 压，与溶于一定量溶剂中溶质的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。”此定义的问题 出在最后的 “而与溶质的本性无关”。 稀溶液依数性的概念是 100多年前科学家从研究溶液的大量实验 中归纳得出的，包括 1877年德国植物学家W．Pfeffer发现渗透压与溶液浓度成正比，1885年荷兰化学家VantHoff 提出的范特霍夫定律(H=cRT)，1887年法国物理学家F．M．Raoult提出的拉乌尔定律 (p = p0)。在拉乌尔定律提出后的 100多年里，先后出现了阿累尼乌斯电离学说(1887年)、德拜 休格尔离子互吸理论、卜耶隆离子缔合理论以及后来的离子水化作用理论等，人们对溶液中溶 质和溶剂粒子间相互作用的认识不断地深入。现在人们 已经清楚地认识到：溶液 中溶质粒子 是溶剂化的，溶剂化程度的大小与粒子种类、溶液浓度、温度等因素有关；再者，电子的被发现， 共价键、分子的极性及vanderWaals力等理论的形成，使人们认识到：极性也是非电解质分子 的本性之一，受分子极性的影响，不同分子间的vanderWaals力也不相同，极性分子和极性分 子之间以较强的取向力为主进行相互作用，有的甚至可以形成较强的氢键，非极性分子和非极 性分子之问以较强的色散力为主进行相互作用，极性分子和非极性分子之间以较弱的诱导力 为主进行相互作用。在那个年代 ，Raouh不可能考虑到极性也是非电解质分子的本性之一，溶 液中溶质粒子的溶剂化作用，溶剂粒子与溶剂粒子问、溶剂粒子与溶质粒子间、溶质粒子与溶 质粒子间的vanderWaals力等方面的问题。所以，定义中说 “而与溶质的本性无关”是不对 的。学科的发展要求对教材中不完善的地方要进行深化、扩充，以保证教材的先进性。而且， 这种深化也可以更好地加深人们理解拉乌尔定律的内涵。 66 2 稀溶液蒸气压下降原因的曲解 在上述局限性的观念下，人们对稀溶液蒸气压下降原因的理解也是有误的。几乎所有教 材都这样认为：只有稀溶液的溶剂才较准确地符合 Raouh定律。这是因为在稀溶液中，溶剂 的部分表面被溶质粒子所 占据，在单位时间内逸出液面的溶剂分子数就相应减少，即溶液中溶 剂蒸发的速率比全为溶剂时小，结果在达到平衡时，溶液的蒸气压必然低于纯溶剂的蒸气压。 显然，上述文字中存在着两个明显的问题：一是把溶质与溶剂粒子间的作用力等同于溶剂 粒子间的作用力。表面化学研究已经证明：除了温度和物质的种类影响液体的表面张力外，液 体里混入少量的杂质也能大大改变这种液体的表面张力系数；二是把在单位时问内逸出稀溶 液液面的溶剂粒子数作为溶剂粒子逸出稀溶液纯溶剂表面的速度。这是因为：由于溶质粒子 的覆盖，稀溶液表面积要大于稀溶液纯溶剂的表面积。在一定条件下，溶剂粒子的蒸发速度大 小应 以单位时间内从单位纯溶剂表面积逸出的溶剂粒子数的多少为标准来衡量。若把在单位 时间内逸出稀溶液液面的溶剂粒子数作为溶剂粒子逸出稀溶液纯溶剂表面的速度，那么，对同 一 种稀溶液或溶剂来说，表面积大的，溶剂的蒸发速度大，否则溶剂的蒸发速度小。这显然是 错误的。理解上的错误还在于忽略了稀溶液中存在的溶剂化作用及缔合作用，是这些作用造 成了稀溶液在相同温度和压强下，单位时间内逸出溶剂粒子的数 目相应减少，使稀溶液中溶剂 粒子蒸发的速率比全为溶剂时小，结果是在达到平衡时，稀溶液的蒸气压必然低于纯溶剂的蒸 气压。 建议使用图1