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功能材料Function Materials 主讲： 孙彦彬 副教授 第一章 超导材料 1908年，荷兰物理学家莱顿大学的昂纳斯(Heike Kamerlingh Onnes)首次成功地把称为“永久气体”的氦液化，因而获得4.2K (-268.8℃) 的低温源，为超导准备了条件。 1.1 超导材料的基础特性 超导体可分为两类： 第一类超导体——包括除Nb、Ta、V以外的纯金属 第二类超导体——Nb、Ta、V和所有超导合金及化合物 再 见 在目前的合金超导材料中，Nb-Ti系合金实用线材的使用最为广泛，原因之一是它与铜很容易复合。复合的目的是防止超导态受到破坏时，超导材料自身被毁。Nb-Ti合金线材虽然不是当前最佳的超导材料，但由于这种线材的制造技术比较成熟，性能也较稳定，生产成本低，所以目前仍是实用线材中的主导。70年代中期，在Nb-Zr、Nb-Ti合金的基础上又发展了一系列具有很高临界电流的三元超导合金材料，如Nb-40Zr-10Ti，Nb-Ti-Ta等，它们是制造磁流体发电机大型磁体的理想材料。 Nb-Ti合金的制备工艺： Nb、Ti均为难熔金属，故其制备工艺要考虑难熔合金的特点，即材料的熔点高和在高温下易于氧化。同时为了适应超导磁体的要求必须进行一些特殊的处理。Nb-Ti合金的典型工艺流程如下： 电子束轰击熔炼→真空电弧炉熔炼→热锻或冷加工→均匀化处理→冷加工→固溶处理→包铜→冷加工→拉丝→时效热处理。 为了防止合金在高温下被氧化和排除气体，以获得良好的加工性能和较纯净的合金，需要在真空或惰性保护气氛中熔炼。先在电子轰击炉中熔炼成初锭，作为真空电弧熔炼的自耗电极。再经真空自耗熔炼成Nb-Ti合金锭。有时为了得到均匀的Nb-Ti合金锭，需经多次重熔。但是，从超导性来看，杂质的存在有利于Jc的提高（作为强磁场超导合金材料要求其Jc高）。一定含量的杂质，常常是改善超导性能所必要的。所以未必重熔次数愈多、纯度愈高愈好。 为了得到成分更均匀的合金线，可在高温(1300℃)下进行均匀化处理。固溶处理的目的在于改善塑性。然后进行包铜，合金棒经表面清洁处理后，插入铜管内，铜管的内外径之比约为1∶2。再经冷加工制成复合线。然后进行拉丝。最后经时效热处理，目的在于脱溶出α相以提高临界电流值。 为了防止这种超导材料在使用时产生局部磁通急剧变化而引起材料由超导向常导转变，把超导材料用优良导体(如铜、镍或铝等)包覆，情况可以得到改善。因为在超导体受干扰的区域恢复之前，这些导体可以作为电流通过的路径。即使超导合金性能稳定，也可以采用铜、镍或铝等良导体包覆超导线或将超导合金制成多股多芯线，以进一步减小磁化、磁滞而得到性能稳定的、即使使用交流电也能使用的超导线材。 Nb-Zr合金的加工工艺类似于Nb-Ti合金，均属于难熔合金范畴。 Nb-Zr合金的超导临界温度Tc在Zr的原子百分含量为10~30时，出现一较宽的平台形最大值，约11K。当Zr的原子百分含量继续增加时，Tc将逐渐下降。它的临界磁场Hc2亦主要决定于Zr的原子百分含量，对冷加工及热处理等并不敏感，在Zr的原子百分数为65~75时达最大值。 Nb-Zr合金的H-Jc特性对结构非常敏感。它不仅与合金成分、杂质含量有关，并也与冷加工、热处理等密切相关。在富Zr范围内，Jc随Zr含量的下降而增加，而当Zr的原子百分数为25~35时，Jc达最大值。若Zr含量再下降，则Jc将同时很快下降。冷加工和短时间的热处理都能提高Nb-Zr合金的Jc，两种效应是叠加的。故把冷加工和热处理适当地结合使用，可获得最高的Jc。含Zr原子百分数为28的Nb-Zr合金在800℃下进行热处理，可使Jc提高十倍。 在超导合金中，有些材料在降低温度使用时，其上临界磁场和临界电流可以有大幅度提高；而且合金超导体的临界温度在超高压下有所提高，如Nb-Zr合金，在30GPa压力下，临界温度达到17K左右。常压下Nb-Zr合金的超导临界温度最高达11K左右。 三、化合物超导材料 化合物超导体与合金超导体相比，临界温度和临界磁场(Hc2)都较高。一般超过10T的超导磁体只能用化合物系超导材料制造。如Nb3Sn、V3Ga、Nb3Ge、Nb3Al，Nb3(AlGe)等。但这些化合物超导材料都非常脆，加工困难，往往无法直接绕成磁体，必须采用特殊的制备方法。就这点来说，它不如超导合金。实际能够使用的超导化合物只有Nb3Sn和V3Ga两种，其它化合物由于加工成线材较困难，尚不能实用。 1、Nb3Sn超导化合物 Nb3