工业分析（理论篇）第4章 硅酸盐分析.ppt

1. 分光光度法 （1）过氧化氢光度法 ①方法原理 在硫酸介质中，钛与过氧化氢生成[TiO(H2O2)]2+黄色配合物，该配合物的颜色深度与钛含量成正比，在波长400nm处测量其吸光度，在工作曲线上求得二氧化钛含量。 ②结果计算 TiO2的质量分数按下式计算 4.3.4二氧化钛的测定 1. 分光光度法 （1）过氧化氢光度法 ③方法讨论 显色反应可以在硫酸、硝酸、过氯酸或盐酸介质中进行，一般在硫酸溶液中显色。酸度要适当，酸度过低，则TiO2+易水解；酸度过高，则过氧化氢易分解。 加入一定量的磷酸的目的，是为了防止铁(Ⅲ)离子的黄色所产生的干扰。但由于PO43-与钛(Ⅳ)也能生成配离子，从而减弱[TiO (H2O2)]2+配离子的颜色，因此必须控制磷酸用量，并且在标准系列中也加入等量的磷酸，以抵消其影响。 F-与钛形成配离子而产生负误差，可加入—定量铝，与F-形成稳定的AIF63-，可消除F-干扰。 显色反应的速率和配合物的稳定性受温度的影响，通常在20～25℃显色，3min即可显色完全，稳定时间可达24h。 4.3.4二氧化钛的测定 1. 分光光度法 （2）二安替比林甲烷光度法 此方法在国家标准GB/T 176-1996中列为基准法。 ①方法原理 在酸性溶液中，TiO2+与二安替比林甲烷（C23H24N4O2，简写为DAPM）生成黄色配合物，用抗坏血酸消除Fe2+的干扰，在420nm处测量其吸光度，在工作曲线上求得二氧化钛含量。 ②结果计算 同过氧化氢光度法。 4.3.4二氧化钛的测定 1. 分光光度法 （2）二安替比林甲烷光度法 ③方法讨论 反应介质选用盐酸，因硫酸会降低配合物的吸光度。显色反应的速率随酸度的提高和显色剂浓度的降低而减慢，最适宜的酸度范围是0.5～1mol/L；显色剂浓度为0.03 mol/L时，1h可显色完全，并稳定24h以上。 Fe3+能与二安替比林甲烷形成棕色配合物，使测定结果产生显著的误差，可加入抗坏血酸， 使Fe3+还原以消除干扰。 4.3.4二氧化钛的测定 1. 分光光度法 （3）钛铁试剂光度法 ①方法原理 在pH＝4.7～4.9时，钛与钛铁试剂形成黄色配合物，在 410nm 处测量其吸光度，在工作曲线上求得二氧化钛含量。 ②结果计算 同过氧化氢光度法。 4.3.4二氧化钛的测定 1. 分光光度法 （3）钛铁试剂光度法 ③方法讨论 钛铁试剂的化学名称为l，2-羟基苯-3，5-二磺酸钠，也称为邻苯二酚-3，5-二磺酸钠，又称试钛灵。在试样溶液中加入该显色剂，30～40min即可显色完全，并稳定4h以上。 铁(Ⅲ)与钛铁试剂能形成蓝紫色配合物，对钛的测定将产生影响。可加入还原剂抗坏血酸或亚硫酸钠还原Fe3+，以消除对钛的干扰。 4.3.4二氧化钛的测定 2. 配位滴定法 （1）苦杏仁酸置换-铜盐返滴定法 ①方法原理 在pH＝4时，过量的EDTA可定量配位铝和钛，用铜盐溶液返滴剩余的EDTA。加苦杏仁酸，将EDTA-Ti配合物中的钛取代配位，再以PAN为指示剂，用铜盐溶液滴定释放出的EDTA，从而求得二氧化钛含量。 ②结果计算 TiO2的质量分数按下式计算 4.3.4二氧化钛的测定 2. 配位滴定法 （1）苦杏仁酸置换-铜盐返滴定法 ③方法讨论 用苦杏仁酸置换TiOY2-配合物中的Y4-时，适宜的pH＝3.5～5。如果pH值太低，则置换反应进行不完全；如果pH值太高，则TiO2+水解倾向增强，配合物TiOY2-的稳定性随之降低。 测定某些成分比较复杂的试样，如某些黏土、页岩等，若溶液温度高于80℃，则终点时褪色较快。此时，可在滴定前将溶液冷却至50℃左右，再加入乙醇，以增大PAN及Cu-PAN的溶解度。 以铜盐返滴释放出的EDTA时，终点颜色与EDTA及指示剂的量有关。EDTA过量l0～15mL为宜，以最后突变为亮紫色作为终点到达的标志。 4.3.4二氧化钛的测定 2. 配位滴定法 （2）过氧化氢配位-铋盐返滴定法 ①方法原理 在滴定完Fe3+