工业分析（理论篇）第8章 气体分析.ppt

1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ②焦性没食子酸的碱溶液：焦性没食子酸（1,2,3-三羟基苯）的碱溶液是O2的吸收剂。 焦性没食子酸与氢氧化钾作用生成焦性没食子酸钾。 C6H3 (OH) 3＋3KOH＝C6H3 (OK) 3＋3H2O 焦性没食子酸钾被氧化生成六氧基联苯钾。 4C6H3(OK)3＋O2＝2(KO)3H2C6C6H2(OK)3＋2H2O 1ml焦性没食子酸的碱溶液能吸收8～12ml氧气，在温度大于15℃，含氧量不超过25％时，吸收效率最好。焦性没食子酸的碱性溶液吸收氧的速度，随温度降低而减慢，在0℃时几乎不吸收。所以用它来测定氧气时，温度最好大于15℃。因为吸收剂是碱性溶液，酸性气体和氧化性气体对测定都有干扰，在测定前应除去。 8.3.1 吸收法 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ③亚铜盐溶液：亚铜盐的盐酸溶液或亚铜盐的氨溶液是一氧化碳的吸收剂。 一氧化碳和氯化亚铜作用生成不稳定的配合物Cu2Cl2·2CO。 Cu2Cl2＋2CO＝Cu2Cl2·2CO 在氨性溶液中，进一步发生反应。 Cu2Cl2·2CO＋4NH3＋2H2O＝Cu2(COONH4) 2＋2NH4Cl 1ml亚铜盐氨溶液可以吸收16ml一氧化碳。因氨水的挥发性较大，用亚铜盐氨溶液吸收一氧化碳后的剩余气体中常混有氨气，影响气体的体积，故在测量剩余气体体积之前，应将剩余气体通过硫酸溶液以除去氨的气体（即进行第二次吸收）。 亚铜盐氨溶液也能吸收氧、乙炔、乙烯、高级碳氢化合物及酸性气体。故在测定一氧化碳之前均应除去。 8.3.1 吸收法 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ④饱和溴水或硫酸汞、硫酸银的硫酸溶液：它们是不饱和烃的吸收剂。在气体分析中不饱和烃通常是指乙烯、丙烯、丁烯、乙炔、苯、甲苯等。溴能和不饱和烃发生加成反应并生成液态的饱和溴化物。 CH2＝CH2＋Br2＝CH2Br-CH2Br CH≡CH＋2Br2＝CHBr2-CHBr2 在实验条件下，苯不能与溴反应，但能缓慢地溶解于溴水中，所以苯也可以一起被测定出来。 硫酸在有硫酸银（或硫酸汞）作为催化剂时，能与不饱和烃作用生成烃基磺酸、亚烃基磺酸、芳烃磺酸等。 CH2＝CH2＋H2SO4＝CH3-CH3OSO2OH CH≡CH＋H2SO4＝CH2-CH(OSO2OH) 2 C6H6＋H2SO4＝C6H5SO3H＋H2O 8.3.1 吸收法 1.吸收体积法 （2）气体吸收剂 ⑤硫酸、高锰酸钾溶液、氢氧化钾溶液：它们是二氧化氮的吸收剂。 2NO2＋H2SO2＝OH(ONO)SO2＋HNO3 10NO2＋2KMnO4＋3H2SO4＋2H2O＝10HNO3＋K2SO4＋2MnSO4 2NO2＋3KOH＝2KNO3＋KNO2＋H2O 8.3.1 吸收法 1.吸收体积法 （3）混合气体的吸收顺序： 原则：吸收某种气体时其它气体不干扰吸收。例如，煤气中的主要成分是CO2、O2、CO、CH4、H2等。根据所选用的吸收剂性质，分析煤气时，它们应按如下吸收顺序进行。 ①氢氧化钾溶液：它只吸收二氧化碳，其他组分不干扰。应排在第一。 ②焦性没食子酸的碱性溶液：试剂本身只能吸收氧气。但因为是碱性溶液，也能吸收酸性气体。因此，应排在氢氧化钾吸收液之后。故排在第二。 8.3.1 吸收法 1.吸收体积法 （3）混合气体的吸收顺序： ③氯化亚铜的氨性溶液：它不但能吸收一氧化碳，同时还能吸收二氧化碳、氧气等。因此，只能把这些干扰组分除去之后才能使用。故排在第三。甲烷和氢气用燃烧法测定。所以煤气分析的顺序应为：KOH溶液吸收CO2；焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2；氯化亚铜的氨溶液吸收CO；用燃烧法测定CH4及H2；剩余气体为N2。 （4）吸收仪器-吸收瓶 参见气体分析仪器的组成中吸收瓶 8.3.1 吸收法 2.吸收滴定法 利用吸收法和滴定分析法测定气体（或可以转化为气体的其他物质）含量的分析方法称为吸收滴定法。其原理是使混合气体通过特定的吸收剂溶液，其中待测组分与吸收剂发生反应而被吸收，然后在一定的条件下，用特定的标准溶液滴定，根据消