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维普资讯 第24卷第 1期 ： 赤峰 学 院学报 (自然科 学版 ) Vo1．24NO．1 2008年 1月 JournalofChifengUniversity(NaturalScienceEdition) Jan．2008 螺 旋 配 合 物 李秀华 (赤峰学院 化学系，内蒙古 赤峰 024000) 摘 要 ：对手性螺旋配位聚合物的设计合成做 了综合论述． 关键词：手性；螺旋；配位聚合物 中图分类号：063 文献标识码 ：A 文章编号：1673—260X(2008)01A一0047—03 大分子螺旋配合物的控制合成已经成为了化 中的快速发展方向．目前有两种方法来合成手性配 学工作者的一个挑战难题．螺旋是一种几何结构， 位聚合物 ，或运用有手性的对映体合成对映的产 在 自然界中是无处不在．许多生物体系中已经观察 物，或通过 自组装来聚合．考虑到螺旋性是对手性 到了螺旋性，例如：Pauling提出了多肽的a一螺旋 的一个更有兴趣的解释，从分子到超分子水平，对 结构；Watson和Crick发现了DNA中两条用氢键 手性配位聚合物的兴趣在于制备具有同手性的螺 连接起来的双螺旋链．螺旋性也存在于微结构中， 旋体．但是怎样在晶体中引导单手性的螺旋体还不 如 自然界和现实生活中经常见到的右手螺旋或左 是很清楚．到 目前为止，只报道很少的几个手性的、 手螺旋的石英，因已用作电话线和植物的茎须而 非外消旋的、螺旋的配位聚合物，它们的手性都是 著名．事实促进了超分子化学和材料化学领域的人 通过空间中心、对映异构体或者非共价键，超分子 造螺旋结构的制造，这些结构可以运用于许多领 作用(如氢键，叮r一叮r作用等)．在最近的几年里，以 域：非对称的催化剂，非线性光学材料和螺旋化合 “螺旋的配位聚合物”或者是 “手性的配位聚合物” 物，它们有非常吸引人的拓扑结构．一般来说，螺旋 为特点的文章数 目急剧增长，但是结合这两者的 的组装可分为有限 (如低聚配体和金属形成的螺 文章数 目几乎没有增长．因此，基于螺旋结构的手 旋配合物)和无限(基于晶体 自组装螺旋配位聚合 性配位聚合物的设计和合成对超分子和材料化学 物)．在超分子结构中，螺旋性可以通过构造分子之 家来说是一项高难度的挑战． 间或者分子内存在氢键的大分子或者能与金属配 位的大分子来引导产生．到 目前为至关于一维、二 维、三维的圆形或柱状的螺旋结构报道的也不多． 螺旋物最大的特点就是它的手性 ，也就是说 它的左手(P)螺旋和右手(M)螺旋的镜像是不重合 的(如图 1)．因此，只要选择其中一种来合成配位聚 合物，这种聚合物将是手性的，尽管它结构上不含 有手性基团．通常 ，大部分报道的螺旋分子都是用 非手性分子在晶相中合成的．在这种条件下 ，有两 种可能的情况发生．由P和M螺旋构成的晶体或 者提供了内在的外消旋作用或者是 自组装的形 成，每个晶体都是对映体 ，但是所有的晶体混合就 是外消旋的． 近来，构造含有不对称催化性、选择性分离和 光学活性的于性配位聚合物已经成了超分子化学 · 47 · 维普资讯 1 2 螺旋配位聚合物的设计合成是当前化学家们 UlrichSiemeling等人研究了