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例：打开活塞后，两肥皂泡将如何变化？ 2、如果水中仅含有半径为1.00×10-3mm的空气泡，试求这样的水标准压力下开始沸腾的温度为多少度？已知100℃以上水的表面张力为 0.0589 N?m-1，气化热为40.7 kJ?mol-1。 例 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导，得 Ch13.7 表面活性剂及其应用 －－－－绿色表面活性剂举例 1990s以来发展了三大绿色表面活性剂 ? 烷基多苷(APG)及烷基葡萄糖酰胺(MEGA) 特别适于餐具洗涤、香波、洁液等洗涤剂 ? 醇醚羧酸盐（AEC） Ch13.7 表面活性剂及其应用 －－－－绿色表面活性剂举例 即 RO(CH2CH2O)nCH2COOM ? 单烷基磷酸酯（MAP） 即 RO(CH2CH2O)nPOOH OM AEC可用作溶液、洗手液、香波及温和型化妆品的洗涤剂；MAP是优良的起泡剂、乳化剂和抗静电剂，也是一种多功能化妆品原料，可作吸湿剂、保湿剂、润湿剂及护发剂。 固体表面不像液体那样易于缩小和变形，因此，固体表面张力的直接测定比较困难。任何表面都有自发降低表面能的倾向，由于固体表面难于收缩，所以只能靠降低表面张力的办法来降低表面能，这也是固体表面能产生吸附作用的根本原因。当然固体表面上的原子或分子不能移动也不是绝对的，在高压下几乎所有金属表面上的原子都会流动；在高温或接近熔点时，许多固体表面上的高峰、棱角都会变得钝些，或发生熔结现象；在加工或晶体形成过程中，晶体的外表面总要取自由焓最低的晶面才最稳定。 ? 固体表面分子（原子）移动困难 §13.8 固体表面的吸附 －－－－固体表面的特性 由于加工方式或固体形成环境的不同，固体表面层由表向里往往呈现出多层次结构。金属的表面组成更为复杂，常因加工方式、环境气氛及其他条件的不同而异。例如铁在570℃以下，由表向里的成分依次是三氧化二铁――四氧化三铁――铁；在570℃以上则为三氧化二铁――四氧化三铁――氧化铁――铁。铜由表及里在1100℃以下为氧化铜――氧化亚铜――铜，1100℃以上为氧化亚铜――铜。 §13.8 固体表面的吸附 －－－－固体表面的特性 ? 固体表面层的组成不同于体相内部 §13.8 固体表面的吸附 －－－－固体表面的特性 ? 固体表面是不均匀的 固体表面看上去是光滑的，但经过放大后即使磨光的表面也会有10－5－10－3 cm左右的不规整性，即表面是粗糙的。这是因为实际的表面上总是有台阶、裂缝、沟槽、位错等现象。 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附剂和吸附质(adsorbent＆adsorbate) 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附平衡(adsorption equilibrium) S + G SG adsorption desorption At equilibrium : ra = rd ra : rate of adsorption rd : rate of desorption §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附量(Amount adsorbed ) 吸附量通常有两种表示方法： (2)吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附类型 较慢，受温度影响较大 不易达平衡，较难脱附 较快，受温度影响较小 易达平衡，较易脱附 吸附速率 约为40－400kJ/mol 较大，与化学反应热效应相近 约为20－40kJ/mol 较小，与气体的凝聚热相近 吸附热 有选择性 只能对某些特定气体分子发生吸附 无选择性 任何气体分子都能被吸附 吸附选择性 单分子层 单分子层或多分子层 吸附分子层 化学键力 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 Notes: ? 物理吸附与化学吸附可以同时发生 ? 有的化学吸附不需活化能，速率很也快 按固体表面分子与被吸附气体分子间作用力性质不同，可将吸附分为“物理吸附”和“化学吸附”两种类型。在物理吸附中，固体表面分子与气体分子之间的吸引力是范德华引力，即使气体分子凝聚为液体的力，所以物理吸类似于气体在固体表面上发生液化。在化学吸附中，固体表面分子与气体分子之间可有电子的转