三种农药荧光光谱量子化学研究.pdfVIP

第 2 9 卷 , 第 1 期 　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol 29 ,No 1 ,pp 16917 1 2 0 0 9 年 1 月 　　　　　　　　　　　 　Sp ect ro scop y and Sp ect ral Analy si s J anuary , 2009 　 三种农药荧光光谱的量子化学研究 张 　姝 , 陈国力 , 刘 　珊 , 廖显威 四川师范大学化学与材料科学学院 , 四川 成都 　6 10068 摘 　要 　对异丙威 、速灭威和抗蚜威三种常用的氨基甲酸酯类农药的荧光光谱进行了理论研究 。采用密度 ( ) 泛函 DF T 方法 , 在 B3L YP/ 63 1G 水平下 , 对化合物的几何构型进行了全参数优化 。经振动分析 , 均未出 ( ) 现虚频率 , 说明优化所得到的构型是势能面上的稳定点 。在此基础上 , 采用组态相互作用 CI 方法在溶剂化 效应 PCM 模型下计算了荧光光谱 , 所得结果与实验值基本吻合 。计算结果表明: 三种农药分子具有较强的 共面性 , 为超共轭体系 。随着供电子基团的加入 , 荧光光谱的波长增长 , 谱线发生红移 。此外 , 取代烷基的 加入对分子的荧光光谱影响较小 , 而胺基的加入对分子荧光光谱影响较大 。 关键词 　农药分子 ; 荧光光谱 ; 量子化学 中图分类号 : O6573 　　文献标识码 : A 　　DOI : 103964/ ji ssn(2009) 0 10 16903 ( 的这个电子又可以跳到原来的 HOMO , 即回到基态 自旋保 ) 引　言 持不变 , 简称 S0 态 , 荧光就是从 S 1 态回到 S 0 态的降级辐 射 , 即 ν 　　氨基甲酸酯类农药杀虫谱广 。由荧光与物质的分子结构 S 1 S 0 + h 关系可知这些农药中包括很多荧光物质 , 其中占主导地位的 11 　模型化合物 则是芳香族化合物和含共轭双键化合物 , 这些化合物主要是 目前这三种农药缺乏精确的分子结构实验数据 , 因此首 多环芳烃萘 、蒽 、菲 、荧蒽 、苯等的取代基团 , 它们均具有 π 先要进行结构优化 。优化模型采用化合物的基本结构单元 , 电子的未饱和结构 。这些化合物的分子结构与其荧光性能有 结构式列于图 1 。 着密切的关系 。探索化合物分子结构的差别对其荧光性能的 12 　量子化学计算方法 影响 , 对判断未知化合物的可能结构 , 寻找和合成新的荧光