X射线荧光光谱分析技术介绍之二(制样方法).pptVIP

X射线荧光光谱分析技术之二：制样方法 制样的目的： 1、均匀 2、重复性好 3、颗粒效应小 4、矿物效应小 5、无限厚（薄膜法除外） 分析层的厚度：无限厚 X射线荧光光谱可以分析的样品种类 固体，块状样品 金属块 矿石块 粉末状样品 矿石粉，如铁矿、煤炭 液体样品 油品 水样 块状样品的制样方法 对于金属样品 研磨 研磨+抛光（分析轻元素时需要） 块状样品的制样方法 对于矿样 考虑到样品的不均匀性，一般先制成粉末 也可以直接进行定性或半定量分析 粉末样品的制样方法 直接装入液体杯中测量，称为松散样品 压片制样 特点：简单、快速、节省 存在颗粒效应、矿物效应 熔融制样 制样精密度好 均匀性好 可以人工配制标样 消除了颗粒效应、矿物效应 缺点：制样麻烦、成本高、影响检出限 松散样品 Na to U absorption in foil He flushing required ? for qualitative and semiquantitative analysis for quantitative analysis in special cases only（一般是压不成片的时候） 压片制样 不加粘结剂 直接压片 以硼酸、低压聚乙烯、纤维素等镶边垫底 以硼酸垫底 压至钢环中 压至铝杯中 加粘结剂 黄蜡粉 ( C and H) 硼酸 ( B, H and O) 纤维素 硬脂酸，如分析炭素 压片制样的精密度 熔融制样 熔融设备 （最高温度1100℃ ） 马弗炉 燃气炉 高频炉 熔剂 四硼酸锂 Li2B4O7 偏硼酸锂LiBO2 Li2B4O7 和 LiBO2的混合物如12：22 铂黄坩埚（95％Pt + 5%Au)(坩埚和模子) 压片制样与熔融制样的比较例子：水泥生料 样品 6个标准样品 制样方法 熔融制样 0.9 g 样品 8.1 g 熔剂 压片制样 加 20% 的黄蜡粉作为粘结剂 压片制样与熔融制样的比较例子：水泥生料 压片制样和熔融制样的分析结果的比较 液体样品 水,油, 溶液,泥浆, ... 尽量不要分析对仪器有腐蚀或污染的样品，如酸溶液 液体样品：用液体杯直接分析 不同的样品要选择合适的膜 光路为氦气光路，千万不要抽真空 液体样品可以分析的元素范围: Na - U WD-XRF Mg in Oil: 0 - 900 ppm WD-XRF Mg in Oil: 0 - 900 ppm 油品样品中各元素的检出限 液体样品：滤纸片法 small quantities of sample (several 100μl) dropped on a filter paper with an hydro-phobic ring to guarantee a constant area over which the sample is spread unloaded filters necessary for blank measurement 熔融制样方法： 常用熔剂 Li2B4O7（熔点：920o C ） LiBO2 （熔点：850o C ） Li2B4O7+LiBO2：混合熔剂 如12：22 常用的熔融比：1：5，1：10，1：20 脱模剂（改变熔液的浸润特性，以方便脱模） LiBr KI NH4I KBr 氧化剂 NaNO3 NH4NO3 LiNO3 熔融制样方法：典型的熔融方法 铁矿制样熔融制样方法 5g Li2B4O7+0.5样品+1mL LiBr(30mg/mL)+ 1mL LiNO3(220mg/mL) 电炉上烘干10min 1100?C熔融10min 冷却成型 Folie.* ? 2001 Bruker AXS All Rights Reserved Folie.* ? 2001 Bruker AXS All Rights Reserved X-ray tube to soller slit (collimator) 分析层(饱和厚度) 大于饱和厚度的样品称为无限厚样品 Sample 分析层的厚度：无限厚 Sample B KA1 (0,18 keV) Sn LA1 (3,4 keV) Cr KA1 (5,4 keV) Sn KA1 (25,2 keV) tube to soller slit 样品是否无限厚 : 取决于所分析的特征谱线 分析层的厚度：无限厚 0,01 mm = 10 nm = 100 A atom radius: 0,5 - 3 A tube 分析层的厚度：对于轻基体（如液体） Light matrix