ZM-荧光同时测定稀土金属.docVIP

荧光猝灭法同时测定稀土铕（Ш）和铈（IV） 杨季冬(1,3张 敏1朱乾华2周 尚2 西南大学化学化工学院，重庆4007152(长江师范学院，重庆4081003(重庆三峡学院，重庆404100在pH为3.35~3.85的Britton-Robinson缓冲溶液中，铕（III）和铈（IV）均能与泛昔洛韦形成络合物，使泛昔洛韦的荧光显著猝灭。该体系荧光为λex/λem = 304 /370nm，且在一定范围内荧光猝灭程度（?F）与铕（III）和铈（IV）的质量浓度成正比，但荧光强度的减弱随铕（III）和铈（IV）的质量浓度的线性增幅存在显著差异。结合两组分荧光光谱强度的加和性，可建立双组分信号响应的两条同原射线的计量分析法。方法对铕（III）和铈（IV）的检出限分别为8.68、18.0 ng/mL，线性范围分别为0.05~3.2，0.1~3.2 μg/mL。将该方法用于合成样品中铕（III）和铈（IV）的同时测定，取得满意结果。 [2-3]，因此，测定环境样品中痕量的铕和铈对人类健康与保护环境均具有十分重要的意义。 目前对铕和铈的检测方法主要有分光光度法[4-5]、荧光光度法[6-7]、化学发光法[8]、原子发射光谱法[9]、原子吸收光谱法[10]、电化学方法[11]。其中分光光度法虽然但灵敏度较低，样品处理过程复杂Ш）和铈（IV）还未见有文献报道。本文研究发现，在BR介质中，微量铕（III）和铈（IV）的加入可使泛昔洛韦的内源性荧光显著猝灭，且在一定范围内荧光猝灭（?F）与铕（III）和铈（IV）的质量浓度成正比，但荧光强度随铕（III）和铈（IV）的质量浓度的线性增幅存在显著差异。因此可用荧光光谱和同原射线计量分析法对铕（III）和铈（IV）进行同时测定，将该方法应用于合成环境样品中铕（III）和铈（IV）的同时测定，结果令人满意。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Hitachi F-2500型荧光分光光度计日本，日立公司，测定参数：狭缝宽度nm；U-3010紫外/可见分光光度计日本日立公司；pH-S20K型精密pH计上海梅特勒-托利多仪器有限公司。泛昔洛韦FCV，中国药品生物制品检定所溶液：配制为×10-4 mol/L的贮备溶液，用时稀释至×10-5 mol/L作为工作溶液；0.0 μg/mL作为工作溶液；μg/mL，称取Ce(SO4)2·4H2O 0.2885 g于250 ml烧杯中，加入H2SO4（1+1）8 ml和少量水溶解后，移入1 L容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。使用时稀释至10.0 μg/mL作为工作溶液；Britton-RobinsonBR）缓冲溶液：用0.04 mol/L H3PO4，H3BO3和CH3COOH与0.2 mol/L NaOH溶液按一定比例混合，配成不同pH值的缓冲溶液，并用酸度计校正其pH值。其它所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。.2 实验方法 在室温下向10 mL比色管中，依次加1.0 mL pH =的BR缓冲溶液，再加入mL 6.2×10-5 mol/L的FCV溶液和适量的每加一种溶液后混合均匀加水稀释至刻度并摇匀，置min，加入1 cm荧光石英池中，以304 nm为激发波长，在波长为370 nm处测量溶液的发射强度（F），同时作试剂空白（F0），ΔF＝F0－F。 3 结果与讨论 3.1 荧光光谱图 泛昔洛韦1，1′Ce4+或Eu3+存在时，泛昔洛韦，′和3，′），且荧光猝灭值ΔF均随Eu3+、Ce4+质量浓度的增大而增大，但两体系的荧光相对强度有显著差异。由图1 B可知，由Eu3+与Ce4+以一定比例混合成系列不同的浓度，在370 nm处其荧光猝灭程度（ΔF）也随混合物的质量浓度增大而增强，说明2种稀土离子在混合体系中具有光谱加和性，且在一定浓度范围内荧光猝灭与混合物浓度呈线性关系。基于此可根据Eu3+和Ce4+体系的荧光猝灭程度测得2条标准曲线，并根据2条标准曲线围成的扇形面积和二元一次方程图解法，可求得扇形面积内测量点的混合物总量和2种稀土离子的含量比。从而建立荧光光谱和同原射线计量分析法同时测定Eu3+和Ce4+的分析方法，方法具有高的灵敏度和很好的计量选择性。 2.2 适宜的反应条件 2.2.1 反应介质和酸度的影响 考察了BR，HAc-NaAc和NaAc等不同缓冲溶液对反应体系的影响，结果表明，BR缓冲溶液作反应介质时效果最好。BR缓冲溶液作反应介质时BR缓冲溶液作为反应介质，其用量为1.0 mL。 2.2.2 泛昔洛韦在选择的最佳酸度下，考察了对体系强度的影响泛昔洛韦×10-6 mol/L~6.2×10-6 mol/L。×10-6 mol/L。 2.2.3 温度对荧光强度的影响 考察了温度对体系RRS强度的影响。结果表明，在