钛改性AIPO4—5／Al2O3复合载体催化剂的制备及加氢脱硫与芳烃饱和性能评价.pdfVIP

五油艨制与记 二 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS 钛改性 AIPO4一S／AI2O3复合载体催化剂的制备及 加氢脱硫与芳烃饱和性能评价 赵 野 ，马守涛 ，张文成 ，韩志波 (中国石油石油化工研究 院 大庆化工研究 中心 ，大庆 163714) 摘 要 ：以偏钛酸形式将 TiO 引入到ALP()一5／A1O。复合载体中，以w Ni为活性金属制备 了不 同TiO。 含量的复合载体催化剂 。分别以二苯并噻吩、四氢萘为模 型化合物 ，在微反装置 对催化剂加氢脱硫与芳烃加 氢饱 和性能进行评 价。结果表明，在反应乐力 4．0MPa、氢油体积 比500：l的条件下 ，Ti()质量分数为 15．0 时 ，所制备催化剂的加氢脱硫活性和转化 四氢萘的活性均最高 。 关键词 ：偏钛酸 氧化钛 二苯并噻吩 四氢萘 加氢脱硫 l 前 言 添加适量的助 挤剂、粘结剂，混合一定时间后，用 D1．5mm 三叶草形孔板挤出，于 393K在鼓风烘 磷酸铝系列分子筛 ，是 自2O世纪8O年代 以来 箱中干燥 12h，然后在 823K焙烧 4h，制得复合 美国UCC公 司开 发成功 的 “第 二代分 子筛,,E13。 载体 ，记作 S—TiAAP。不 同 TiO。含量 载体记作 该类分子筛骨架是 由等量的 Al 一和 po4。。四面体 S—T AAP(、为 TiO 质量分数)。 组成 ，呈 电中性 ，表现 出较弱 的酸性能。A1PO4—5分 2．1．2 钛改性 AIPO -S／A!：O。复合载体催化剂的 子筛骨架拓扑结构属六方晶系，具有典型的十二元 制备 将一定量 的偏钨酸铵、硝酸镍加入无离子 环主孔道 ，孔径 0．76nm，因此 A1PO一5分子筛应用 水中，搅拌均匀，得到浸渍液待用。将浸渍液喷洒 研究被广泛关注，国际上相关研 究主要 涉及到： 人装有 S—TiAAP复合载体的容器 中，采用孔饱和 CO催化加氢反应研究 、光催化反应研究、制备强 浸渍法浸渍 4h，于 393K烘 箱 中干燥 12h，在 碱性载体研究、吸附性能研究、择形催化研究 、催 773K焙烧 4h，制得氧化态催化剂，记作 C—NiW／ 化氧化研究 、酯化反应研究等 ]。目前，ALP()一5 TiAAP。不 同 TiO 含量催 化剂记作 C—NiW／ 分子筛在催化领域的应用研究 已逐渐成为热点 ， TixAAP(x为TiO 质量分数)。 由于ALP()一5分子筛具有的特殊结构 ，它在择形 催化、光化学催化 、环境催化等领域具有较大的应 2．2 载体及催化剂表征 用潜力 。 样品的物相分析 在 日本理学 RigakuD／max一 I．iHuifengⅢ3妇首次研究了A1PO一5／Al()3复合 2500pcX射线衍射仪上进行 ，用 CuKa射线作光 载体负载 W-Ni金属的加氢脱硫及芳烃饱和催化剂 源，工